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反应速率及速率常数的计算

■识高考•常见题强解遴

化学反应速率为高考的重点考查内容,分定性和定量两个方面。定性方面为化学反应速率概念

的分析及外界条件改变对化学反应速率结果的判断;定量方面为有关反应速率的计算和比较;近年

高考中,化学常涉及化学反应速率常数相关试题6速率常数虽然在高中教材中未曾提及,但近几年

高考中,对速率常数和速率方程的考查成为新宠,此类试题主要考查考生知识获取能力、“变化观

念与平衡思想”和“证据推理与模型认知”的化学学科核心素养,要求考生有较强的信息整理能力,

认识到化学反应速率是可以调控的,能够多角度、动态地分析化学变化,通过数据分析推理,建立

认知模型,并运用认知模型解释变化的规律。

।善总结•答题模板构建

最基本的方法模式是“平衡三段式法”。具体步骤是在化学方程式下写出有关物质起始时的物质的量、发

生转化的物质的量、平衡时的物质的量(也可以是物质的量浓度或同温同压下气体的体积),再根据题意列式

求解。

?”A(g)+”B(g)pC(g)+qD(g)

〃(起始)/molab00

〃(转化)/molmxwcpxqx

〃(平衡)/mola-mxb—jvcpxqx

起始、转化、平衡是化学平衡计算的“三步曲”

勤根累•解题技巧解读

一、有关化学反应速率计算公式的理解

对于反应mA(g)+;/B(g)^cC(g)+</D(g)

“、”留八Y,八Ac(A)加(A)

(1)计算公式:v(A)=---------=----------

ArV-At

(2)同一反应用不同的物质表示反应速率时,数值可能不同,但意义相同。不同物质表示的反应速率,

存在如下关系:v(A):v(B):v(C):v(D)=m:n:c:d

(3)注意事项

①浓度变化只适用于气体和溶液中的溶质,不适用于固体和纯液体

②化学反应速率是某段时间内的平均反应速率,而不是瞬时速率,且计算时取正值

二、转化率及其计算

1.明确三个量——起始量、变化量、平衡量

¥化*-

N2+3H22NH3

起始量130

变化量abc

平衡量l~a3~bc

①反应物的平衡量=起始量一转化量O

②生成物的平衡量=起始量+转化量。

③各物质变化浓度之比等于它们在化学方程式中化学计量数之比。变化浓度是联系化学方程式、平衡

浓度、起始浓度、转化率、化学反应速率的桥梁。因此抓住变化浓度是解题的关键。

2.掌握四个公式

⑴反应物的转化率=喘"。。%=黜XI。。%。

(2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,

实际产量

产率越大。产率=理论产量xlOO%。

平衡量

(3)平衡时混合物组分的百分含量=平衡时各物质的总量x100%。

(4)某组分的体积分数=混型嚣器器量X100%。

3.答题模板

反应:/nA(g)+/iB(g)-pC(g)+^D(g),令A、B起始物质的量分别为amol、bmol,达到平衡后,

A的转化量为机xmol,容器容积为VL,则有以下关系:

mA(g)+«B(g)—pC(g)+qD(g)

起始/molab00

转化/molmxnxpxqx

平衡/mola-mxb-nxpxqx

对于反应物:〃(平)="(始)一〃(转)

对于生成物:〃(平)="(始)+〃(转)

则有:①长二

b~nx

V,

三a~mx-

1

②c平(A)=—y-mol-L

cmx“c.mxnxmb

③a(AH="X100Z),a(A).«(B)=­•y=—

与a-mx

④夕(A)7+6+(p+q—〃L赢Xl00%

⑤p平〃+—+S+g一加一九)x

Jp始a+b

⑥一混=0"(A)J.MB)g.L』其中M(A)、M(B)分别为A、B的摩尔质量]

⑦平衡时体系的平均摩尔质量:

——0MA)+ZhM(B)「

Ma+b+(j)+q—m—n)xS-mo^

三、化学反应速率常数及应用

1.速率常数含义:反应速率常数(%)是指在给定温度下,反应物浓度皆为1moll一时的反应速率。在

相同的浓度条件下,可用反应速率常数大小来比较化学反应的反应速率

2.速率常数的影响因素:与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,但温度对化

学反应速率的影响是显著的,速率常数是温度的函数,同一反应,温度不同,速率常数将有不同的值,一

般温度越高,反应速率常数越大。通常反应速率常数越大,反应进行得越快。不同反应有不同的速率常数

3.速率方程

(1)定义:一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的累的乘积成正比

(2)表达式:对于反应:aA(g)+bB(g)gG(g)+〃H(g),则v正=左正d(A)/(B)(其中左正为正反应的

反应速率常数),丫逆=左逆•d(G>c%(H)(其中左逆为逆反应的反应速率常数)

2

如:反应:2NO2(g)2NO(g)+O2(g),VIE=%IE-C2(NO2),V逆=左逆•C(NO>C(C)2)。

4.速率常数与化学平衡常数之间的关系

(1)K与左正、左逆的关系

对于反应:aA(g)+6B(g)pC(g)+qD(g),

则:viE=^iE-cfl(A)-c\B)(左正为正反应速率常数)

丫逆=后逆・4C)d(D)/逆为逆反应速率常数)

反应达到平衡时丫正=丫逆,此时:左正d(A)/(B)=%逆d(C)d(D)nL=《0T0=K,即:K=

k逆一c"(A)・c〃(B)-k逆

(2)Kp与左正、左逆的关系

以2NON2O4为例,V正=%正,p2(NO2),V逆=%逆・。的2。4)

反应达到平衡时丫正=v逆,此时:k正•p2(N02)=「逆N(N2O4)ny-MQ/Wc<=Kp,即:K=—

,kitp-(NCh)vpk>t

5.速率常数与反应级数

一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的基的乘积成正比。

对于基元反应aA(g)+bB(g)=cC(g)+-(g),其速率方程可表示为丫=心产仆)/(:6),a、b称为反应

的分级数,分别表示物质A和B的浓度

对反应速率的影响程度。分级数之和(a+b)则称为反应的总级数,简称反应级数。

反应级数可由实验数据计算得到,可以是正数、负数或零、也可以是分数(反应级数为负数的反应及其

罕见),若反应级数为零,则反应物的浓度不影响反应速率。

04^______

服教学•解题思维剖析

1.(2023•山东卷,20节选)一定条件下,水气变换反应CO+H2OCO2+H2的中间产物是HCOOH。

为探究该反应过程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分子反应:

I.HCOOHCO+H2CX快)

II.HCOOHCC)2+H2(慢)

(2)反应I正反应速率方程为:v=kc(H+)c(HCOOH),k为反应速率常数。口温度下,HCOOH电离平

衡常数为Ka,当HCOOH平衡浓度为xmoll-i时,H+浓度为mol.L-1,此时反应I应速率v=

(用含砥、x和k的代数式表示)。

2.(2023•全国甲卷,28节选)(2)电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、Co\Ni+等)与O3反应可得MO+。

+

MO+与Cd反应能高选择性地生成甲醇。分别在300K和310K下(其他反应条件相同)进行反应MO+CH4=

M++CH3OH,结果如下图所示。图中300K的曲线是(填“a”或"b"。300K、60s时M(T的转化率为

(列出算式)。

s7

・;i

ur

|r十

6==S-T=-{-4—一LT

—JLI

6o.L「

1u十i

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+5=aI

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卜D407t

o+s2I

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D2nH严4l

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一.-

,1「L

十I

.JI

1L"

oI

309012050

3.(2023•广东卷,19节选X4)R的衍生物L可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用M表示)与L存在

平衡:

M+LMLKi

ML+LML2K2

研究组用吸收光谱法研究了上述反应中M与L反应体系。当Q(L)=1.0x10-5moi.J时,测得平衡时各

物种c平/co(L)随co(M)/co(L)的变化曲线如图。co(M)/co(L)=O.51时,计算M的平衡转化率(写出

计算过程,结果保留两位有效数字)。

0.51c°(M)/c°(L)

4.(2022•全国乙卷)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以

利用。

H2s热分解反应:2H2s(g)=S2(g)+2H2△〃4=170kJ-mori

在1373K、lOOkPa反应条件下,对于“(HzS):〃(Ar)分别为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的H?S—

Ar混合气,热分解反应过程中H2s转化率随时间的变化如下图所示。

(1>(H2S):〃(Ar)越小,H2s平衡转化率,理由是

(2>(H2S):n(Ar)=l:9对应图中曲线,计算其在0~0.1s之间,H2s分压的平均变化率为

kPa-s1

5.(2022.海南卷谋空间站的生命保障系统功能之一是实现氧循环,其中涉及反应:CO2(g)+4H2(g)

——^CH4(g)+2H2Q(g)

⑴某研究小组模拟该反应,温度t下响容积为10L的抽空的密闭容器中通入0.1mol82和0.111101H2,

反应平衡后测得容器中«(CH4)=0.05moL则CO2的转化率为

(2)在相同条件下,CCh(g)与H2(g)还会发生不利于氧循环的副反应

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),在反应器中按〃(CO2):”(H2)=1:4通入反应物,在不

同温度、不同催化剂条件下,反应进行到2min时,测得反应器中CH3OH、CH4浓度Oimol]一1汝口下表所

/=35(TCr=400℃

催化剂

C(CH3OH)C(CH4)C(CH3OH)C(CH4)

催化剂I10.812722345.242780

催化剂II9.2107753438932

在选择使用催化剂I和350。(2条件下反应,0~2min生成CH30H的平均反应速率为^mol.L'min

-1

;若某空间站的生命保障系统实际选择使用催化剂II和400。(:的反应条件,原因是

6.(2022・河北卷)工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应

I.CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)

II.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)

(1)下列操作中,能提高CH/g)平衡转化率的是

A.增加CH4(g)用量B.恒温恒压下通入惰性气体

C.移除CO(g)D.加入催化剂

⑵恒温恒压条件下,ImolCHMg)和lmolH2O(g)反应达平衡时,CH*g)的转化率为a,CC)2(g)的物质的

量为bmol,则反应I的平衡常数Kr=(写出含有a、b的计算式;对于反应〃?A(g)+〃B(g>=+pC(g)

+qD(g),Kx=mJLx为物质的量分数)。其他条件不变,H20(g)起始量增加到5mol,达平衡时,

x(A)•x(B)

a=0.90,b=0.65,平衡体系中H?(g)的物质的量分数为(结果保留两位有效数字)

7.(2021.全国甲卷)二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。二氧化碳加氢制甲醇的

*1II.

总反应可表示为:CO2+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AH=-49kJ-mor

合成总反应在起始物(爆=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为MCH3OH),

在Z=250℃T的尤(CH3OH)〜p、在p=5xl()5Pa下的x(CH3OH)-r如图所示。

(1)用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式降=:

(2)当X(CH3OH)=0.10时,CO2的平衡转化率a=,反应条件可能为或

.11

1.0

)9

)8

(斤

H

O

.06

X出

U

V

.04

)3

.0.2

)1

8.(2021・湖南卷)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将O.lmolNE

通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。

“min

(1)若保持容器容积不变,a时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示。〜h时间内的反应速率V(H2)=

(用含t\的代数式表示)

(2)在该温度下,反应的标准平衡常数”=[已知:分压=总压x该组分物质的量分数,对于反

应(ZD(g)+eE(g)==igG(g)+/?H(g)PH、PD、PE为各组分的平

衡分压]

9.(2021.河北卷)(1)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:

@CO2(g)CO2(aq)

②CO2(aq)+H2O(l)H+(aq)+HCO5(叫)

25。(2时,反应②的平衡常数为七。

溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压x物质的量分数),比例系数为ymol-L

i-kPa-I当大气压强为pkPa,大气中CC)2(g)的物质的量分数为x时,溶液中浓度为________mol.L-

《写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO?的电离)。

(2)105°C时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:

△一

2MHec)3(s)M2co3(s)+H2O(g)+CO2(g)

上述反应达平衡时体系的总压为46kPa»

保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的C02(g),再加入足量MHC03(s),欲使平衡时体系中

水蒸气的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应大于kPa

10.(2021•广东省)我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO?重整是CCh

利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:

(a)CH4(g)+82(g)2CO(g)+2H2(g)AHi

(b)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH2

(c)CH4(g)C(s)+2H2(g)AH3

(d)2C0(g)CO2(g)+C(s)AH4

(e)CO(g)+H2(g)H2O(g)+C(s)AH5

设用为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体

的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以po3o=100kPa),反应a、c、e的In4随支温度的倒数)的变化

如图所示

祟6

8

0

-8

—16

0.8A1.21.6

-xlOTK-1

T

(1)反应a、c、e中,属于吸热反应的有(填字母)

(2)反应c的相对压力平衡常数表达式为用=

(3)在图中A点对应温度下、原料组成为“(CO?):M(CH4)=1:K初始总压为100kPa的恒容密闭容器

中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程。

11.(2021.湖北卷)(1)在温度为T2时,通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合气

体,各组分气体的分压随时间的变化关系如图b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率为_______kPa/s,在反

应一段时间后,C3H8和02的消耗速率比小于2:1的原因为

⑵恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合气体,已知某反应

条件下只发生如下反应(限女'为速率常数):

反应II:2c3H8(g)+O2(g)==2C3H6(g)+2H2O(g)k

反应III:2C3H6(g)+9O2(g)==6CO2+6H2O(g)k'

实验测得丙烯的净生成速率方程为v(C3H6)=kp(C3H8)—〃p(C3H6),可推测丙烯的浓度随时间的变化趋

势为,其理由是O

12.(2021•天津卷)CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2,S&受热

分解成气态S2,发生反应2s2(g)+CH4(g)CS2(g)+2H2s(g),某温度下,若S8完全分解成气态S2。在

恒温密闭容器中,S2与CH4物质的量比为2:1时开始反应。

⑴当CS2的体积分数为10%时,CH4的转化率为0

(2)当以下数值不变时,能说明该反应达到平衡的是(填序号)。

a.气体密度b.气体总压c.CH4与S2体积比d.CS2的体积分数

13.(2023•湖南卷,16节选)(2)在某温度、lOOkPa下,向反应器中充入Imol气态乙苯发生反应

C„H.C:H.IgIC.H.CH=CH:|g|-H;Ig|,其平衡转化率为50%,欲将平衡转化率提高至75%,需要

向反应器中充入mol水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。

•模型迁移演练

1.(2024•辽宁省朝阳市建平区高三期末节选X2)H2s与CO?在高温下发生反应:H2s(g)+CCh(g)

COS(g)+H2O(g)AH>0o在610K时,将0.1molH2s与0.3molCO2充入2.5L的空钢瓶中,经过10min反

应达到平衡,平衡时H2O(g)的物质的量分数为0.125,用比0也)的浓度变化表示的反应速率V(H2O)=。

H2s的平衡转化率a=%o

2.(2024•广东省深圳市高三期末节选X4)在一个2L恒容密闭容器中充入ImolCH30H(g),在催化剂作用

下发生反应:

CH30H(g)HCHO(g)+H2(g)AH<0

CH30H(g)CO(g)+2H2(g)AH>0

在不同温度下连续反应20min后,测得甲醇的转化率夕、甲醛的选择性X与温度的关系如下图所示。

①600。(2时,体系中H2的物质的量为mol,0~20min平均反应速率。(HCHO)=

mol/(L-min)0

3.N2O4与NO2之间存在反应N2t)4(g)2NO2(g)=将一定量的N2O4放入恒容密闭容器中,在一

2

定条件下,该反应N2O4>NO2的消耗速率与自身压强间存在关系:v(N2O4)=M-p(N2O4),v(NO2)=fe-p(NO2)-

其中所、依是与反应温度有关的常数。则一定温度下,怎、心与平衡常数Kp的关系是鱼=。

4.(2024•云南师大附中高三适应性考试节选)(3)恒温、恒容密闭容器中加入CO2、H2,其分压分别为

15kPa、50kPa,加入某催化剂使其发生CO2甲烷化反应:CO2+4H2CH4+2H2O,研究表明CH4的反应

64

速率V(CH4)=2X10-p(CO2)-p(H2)kPa/s,某时刻测得%0也)的分压为20kPa,则该时刻v(CH4)=kPa/s„

5.Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g),在716K时,气体混合物中碘化氢的物

质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:

Z/min020406080120

x(HI)10.910.850.8150.7950.784

x(HI)00.600.730.7730.7800.784

上述反应中,正反应速率为丫正=左正N(HI),逆反应速率为丫逆=无逆X(H2)X(b),其中左正、左逆为速率常数,

则左逆为(以K和左正表示)。若左正=0.0027mirTI在/^4Omin时,丫正=min-'

6.(2024•湖北鄂东南省级示范高中教育教学改革联盟高三联考节选)空气中CO2含量的控制和CO2资源

利用具有重要意义。

(1)已知25。(3、1011<?2下,在合成塔中,可通过二氧化碳和氢气合成甲醇,后续可制备甲酸。某反应体

系中发生反应如下:

C02(g)+Hi(g)-CO(g)+HoO(g)AHi=+41.2kJ-mor1

x(CO)X(HO)1.

该反应的速率方程为"=左二一'V-2ymol-L-'h1,其中x表示相应气体的物质的量分数,/为平

衡常数(用平衡分压代替平衡浓度计算),k为反应的速率常数。已知平衡后X(COJ=X(H2)=0.3,此时反应

I的速率V=mol-L_1一(用含k的代数式表示)。

7.活性炭还原法也是消除氮氧化物污染的有效方法,其原理为:2c(s)+2NO2(g)K^N2(g)+2co2(g)

AH<0o

已知该反应的正反应速率方程为丫正=左正-p2(NO2),逆反应速率方程为丫逆=左逆/(冲)〃.。?),其中k

正、左逆分别为正、逆反应速率常数。则如图(1g发表示速率常数的对数,暴示温度的倒数)所示a、b、c、d

四条斜线中,能表示lgk正随聂化关系的斜线是,能表示lgk逆随聂化关系的斜线是

8.1molCH3CH2OH和1molH2O充入恒容密闭容器中发生反应:2co(g)+4H2(g)3cH20H(g)

+H2O(g),在550K时,气体混合物中H2的物质的量分数MH?)与反应时间t的关系如表所示。

t/min020406080100

X(H2)/%01529404848

4

上述反应中,正反应速率丫正=左正•N(CO>X(H2),逆反应速率丫逆=上逆・MCH3cH2OH>X(H2O),其中k正、

上逆为速率常数,则左逆=(以及和人表示,其中心为用物质的量分数表示的平衡常数),若人=

75

mol-L'-min在/'=80min时,丫逆=

9.升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)2NCh(g)的速率却随温度的

升高而减小,某化学小组为研究特殊现象的实质原因,查阅资料知:2NO(g)+O2(g)K^2NO2(g)的反应

历程分两步:

i:2N0(g)N2O2(g)(快),也正=也正―C2(N0)也逆=harc(N2O2)AHi<0

ii:N2()2(g)+O2(g)rJ2NC)2(g)(慢),V2JE=fe1E-C(N2O2)-C(02)V2®=fe»-C2(NO2)AH2<0

一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)达到平衡状态,请写出用内正、而逆、后2正、诙逆表示的

平衡常数表达式K=

10.(2024•云南部分名校高三联考理科综合节选)(3)在催化剂作用下,合成氨的反应速率为

v=kca(N2)-cP(H2>c,(NHj(k为速率常数,只与温度、催化剂有关,与浓度无关。a、6丫为反应级数,

可取正整数、负整数、0,也可取分数)。为了测定反应级数,在一定温度下进行实验,其结果如下:

11

序号c(N2)/(mol-L-)c(H2)/(molLi)C(NH3)/(mol-L)反应速率

I111V

II2112v

III14116v

IV14216v

①a+B+y=。

②已知经验公式为Rink=-号+C(其中,Ea、k分别为活化能、速率常数,R、C为常数,T为温度)。

在催化剂作用下,测得Rink与温度(1)的关系如图1所示。

(140-

I120'

X

-100-

o

E80-

b60-

M

U40,

记20-

12345

jr/(10-3K-')

图1

催化效率较高的是(填“Catl”或“Cat2”),在Cat2催化剂作用下。活化能Ea为

1

11.⑴已知合成氨反应:1N2(g)+|H2(g)NH3(g)AH=-46.2kJ-moP,标准平衡常数於=

。科/)严。余如)1.5,其中P,为标准压强,ON%、PN2、pH2为各组分的平衡分压,如pNH3=MNH3)p,p

为平衡总压,MNH3)为平衡系统中NH3的物质的量分数。若往一密闭容器中加入的N2、%起始物质的量

之比为1:3,反应在恒定温度和标准压强下进行,NH3的平衡产率为w,则屋=(用含w的最简

式表不)。

温度/C

(2)某科研小组向一恒容密闭容器中通入2moic丛、2moicO2,控制适当条件使其发生反应:CH4(g)

1

+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)AH=+247kJ.mor,测出CH4的某个平衡物理量X随着温度、压强

的变化如图所示

①X(填“能”或“不能”)表示平衡体系中CH4的体积分数;小、2的大小关系为,

b点浓度商Qc与对应温度下的平衡常数K相比,较大的是

-1

②若容器容积为2L,a点时C(CH4)=0.4mol-L,则相应温度下的平衡常数K=

12.化学动力学上将一步完成的反应称为基元反应。对于基元反应:ak+bB—^cC+dD,其速率万

程为丫=左呢A)/(B)(左为只与温度有关的速率常数),复杂反应(由几个基元反应构成)的速率取决于慢的

基元反应。

(1)已知反应NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO2(g)△”<(),在温度低于250°C时是由两个基元反应

2

构成的复杂反应,该反应的速率方程为V=Z:-C(NO2),则其两个基元反应分别为:I.=NO3+

;n.略,这两个反应中活化能较小的是o

(2)某科研小组测得380。(2时该反应的C(NO2)、c(CO)与生成CO2的速率"(CO2)]的关系如下:

c(CO)/(mol-L-1)0.0250.050.025

c(NO2)/(mol-L-1)0.040.040.12

_1-12.2x10—44.4x10-46,6x10-4

v(CO2)/(mol-L-s)

则该温度下的反应速率常数k=L-mol〕sr

13.在TbK、1.0x104kPa下,等物质的量的CO与CHU混合气体可以合成乙醛,反应化学方程式如下:

CO(g)+CH4(g)CH3CHO(g)

实验测得:丫正=左正N(CO>p(CH4),v逆=%arp(CH3CHO),k正、左逆为速率常数,p为气体的分压(气体分压

°=气体总压P.BX体积分数)。若用气体分压表示的平衡常数长「=4.5义10-5(匹犷1,则左正=(以k

逆表示);当CO转化率为20%时,CH3CHO(g)的分压p(CH3cH0)=___________kPa。

14.甲醇是重要的化工原料,又可作燃料。利用CO生产甲醇的反应为2H2(g)+CO(g)u^CH30H(g)。

已知:VE=fciE-x(CO).x2(H2),丫逆=上逆ECH3OH),其中丫正、V逆为正、逆反应速率,k正、左逆为速率常数,X

为各组分的体积分数。在密闭容器中按物质的量之比为2:1充入H?和CO,测得平衡时混合物中CH30H

的体积分数在不同压强下随温度的变化情况如图所示。

%

/100

瞬90

东80

母70

s60

H50

O

40

ffoi30

20

10

250300350400450500550

温度/P

⑴该反应的AH0(填“〉”或点与C点的平衡常数关系为KB&(填,或"=")。

向平衡体系中加入高效催化剂,,将(填"增大”"减小''或"不变”);再次增大体系压强,左正一左逆的

值将(填“增大”“减小”或“不变”)。

(2)C点对应的平衡常数&=(6为以分压表示的平衡常数,气体分压=气体总压x体积分数)。

(3)一定温度下,将Hz和CO按物质的量之比为1:1、1:2和2:1进行初始投料。则达到平衡后,初

始投料比为时,H2转化率最大。

15.对于基元反应,如aA+bBcC+dD,反应速率1^正=%正•c"(A>d(B),1;逆=左逆•CC(C>C"(D),

其中左正、左逆是取决于温度的速率常数。已知:

反应I:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)A"i=—902kJ-mo「i

1

反应n:8NH3(g)+6NO2(g)7N2(g)+12H2O(g)AH2=-2740kJ-moP

1

反应皿:N2(g)+O2(g)=2NO(g)Aft=+182.6kJ-moF

22

对于基元反应IV:2NO(g)+O2(g)二^2NO2(g)A“4,在653K时,速率常数k正=2.6x103L-moF-s

-i,左逆=4.1x103L-mo「・sr

(1)AH4=________kJ-mol1

(2)计算653K时的平衡常数K=»

1

(3)653K时,若NO的浓度为0.006mol-L-,O2的浓度为0.290moLI/i,则正反应速率为_______mol-L

「sr

16.(2024•山东济宁高三期末节选)研究CO2的资源综合利用,对实现“碳达峰”和“碳中和”有重要意义。

在CO2加氢合成CH30H的体系中,同时发生以下反应:

反应I.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)AHi

-1

反应n.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH2=+41kJ-mol

1

反应in.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)AH3=-90kJ-mor

(2)向体积为IL的密闭容器中,投入ImolCO?和3molHz,平衡时CO或CH30H在含碳产物中物质的量

分数及CO2的转化率随温度的变化如图:

8o8o

%

6o6o

4o嶷

4o白

2o2O亚

O0

150200250300350400

温度/℃

已知反应n

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