配位化合物课件

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配位化合物*1、配合物的发现

配位化合物，也称络合物，最早发现的配合物是普鲁士兰，分子式：KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3。后来又发现钴氨配合物：CoCl3·NH3一、配合物的概念*产生问题：（1）CoCl3和NH3两个化学键饱和而稳定的化合物为什么能形成新的稳定化合物？（2）这类新化合物为什么与旧化合物的颜色和反应性质不同？*在有机化学链结构的启发下，考虑有四种结构：

╱NH3–Cl

Co–NH3–NH3–NH3–NH3–Cl

╲NH3–Cl

╱Cl

Co–NH3–NH3–NH3–NH3–Cl╲NH3–Cl[CoCl(NH3)5]Cl2[Co(NH3)6]Cl3*

╱Cl

Co–NH3–NH3–NH3–NH3–Cl╲Cl

╱Cl

Co–Cl–NH3–NH3–NH3╲Cl[CoCl2(NH3)4]Cl[CoCl3(NH3)3]*配位化学的奠基人——维尔纳●

大多数化学元素表现出两种类型的化合价，即主价和副价。主价为氧化数，副价为配位数，

元素形成配合物时两者都有倾向得到满足。●配合物分内界和外界，内界不易解离，外界易解离；●元素的副价指向空间确定的方向1893年供职于苏黎世大学的WernerA提出了天才的见解，被后人称之为维尔纳学说.维尔纳

(Werner,A,1866—1919)瑞士无机化学家.因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖CoNH3ClClClNH3NH3NH3H3NH3N*2、配位化合物的定义：

含有中心原子或离子（M）并被若干配位体（L）配位而形成的化合物（MLn），称为配合物（络合物）。M（金属正离子或原子）与L（负离子或中性分子）结合的方式是：M提供空轨道，L提供孤对电子与M共享，形成配键——L→M*3、与简单化合物的区别⑴简单化合物符合经典的化学键理论，如CuSO4、HCl、NaOH等。而配合物不符合经典的化学键理论，如[Cu(NH3)4]SO4、Ni(CO)4等。⑵简单化合物在水溶液中只存在简单离子，而配合物在水溶液中存在复杂离子，复杂离子与简单离子的性质不同，如Cu2+和[Cu(NH3)4]2+；前者加入NaOH产生沉淀，后者加入NaOH不产生Cu(OH)2沉淀。*二、配合物的组成[Co(NH3)6]Cl3内界外界中心离子配位体配位数1、基本结构一般由内界和外界两部分组成，少数配合物无外界。*

配位单元：由一个简单阳离子或原子和一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合，按一定的组成和空间构型形成一个复杂的离子或分子，形成的离子称为配离子，形成的分子称为配分子。配合物：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电荷的配分子本身。*

←中心离子←中心离子←中心原子←配位体←外界←配位体配位体形成体—提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱(1)内界与外界形成体—中心离子或原子

配位体—中性分子或阴离子

配离子（配分子）{2、各部分组成的特征*

正离子（多）中性原子（少）Fe(CO)5,Ni(CO)4

金属元素（多）非金属元素（少）

(2)形成体（中心离子）常见金属离子的配位数1价金属离子2价金属离子3价金属离子Cu+2,4Ca2+6Al3+4,6Ag+2Mg2+6Cr3+6Au+2,4Fe2+6Fe3+6Co2+4,6Co3+6Cu2+4,6Au3+4Zn2+4,6*配位体配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子.●单齿配体：

一个配体中只含一个配位原子.(3)配体和配位原子●多齿配体：

一个配体中含有多个配位原子●二齿配体：例如，乙二胺（en）乙二酸根（草酸根）OOCCOO2–••••●六齿配体：乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）*●与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数(4)配位数及电荷●配离子与形成体的电荷数*常见的配体①单齿配体F

、Cl

、Br

、I

、NH3

、NR3

、PR3、PPh3、P(OR)3,

②多齿配体乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、

双酮

*双齿配体

乙二胺(en）联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）双酮*六齿配体EDTA四齿配体二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen)多齿配体*EDTA配合物的结构*螯合物：在螯合物分子或离子中，其配体为多基配体，配体与中心离子成键，形成环状结构如：[Cu(en)2]2+、[Ca(EDTA)]2-

简单配合物：只有一个中心离子，每个配位体只有一个配位原子与中心离子成键如[Ag(NH3)2]+

、[Co(NH3)3Cl3]三、配合物的分类其它还有多核配合物、多酸型配合物、羰基配合物、夹心配合物、烯烃配合物等。*

遵循无机化合物的一般命名原则。称“某化某”、“某酸某”、或“某酸”。如：NaCl—[Ag(NH3)2]Cl；Na2SO4—K3[FeF6]四、配合物的命名配体数配体名称合中心元素名称（氧化态值）以二、三、四表示配体间“•”以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示命名原则按照中国化学会无机专业委员会制定规则命名*负离子配体：卤素离子配体称元素名，如F-称氟；酸根离子配体称酸根名，如C2O42-称草酸根，例外：OH-称为羟基，NO2-称为硝基，NH2-称为氨基。中性分子配体：一般保留原有名称，如H2O、NH3、en等。但NO称为亚硝酰，CO称为羰基。▲若含有多种配体时，先无机后有机，先简单后复杂.▲若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子.▲若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先NH3后H2O配离子的命名原则：配体数目—配体名称—合—中心离子或原子(氧化值)*命名顺序：（1）先无机配体，后有机配体

cis-[PtCl2(Ph3P)2]

顺-二氯·二(三苯基磷)合铂(II)*(2)先列出阴离子，后列出阳离子，中性分

子（的名称）。

[CoCl2(NH3)3H2O]Cl氯化二氯·三氨·水合钴（III

）三氯·氨合铂(II)酸钾K[PtCl3NH3]*(3)

同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。[Co(NH3)5H2O]Cl3三氯化五氨·一水合钴(III)*(4)

同类配体同一配位原子时，将含较少原

子数的配体排在前面。[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)*(5)

配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2]氨基·硝基·二氨合铂(II)*(6)配体化学式相同但配位原子不同(如：-SCN,-NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。Na3[Co(SCN)3(NCS)3]三异硫氰·三硫氰合钴(III

)酸钠*硫酸四氨合铜（Ⅱ）六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸羟基•三水合锌（Ⅱ）(三)氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）配合物命名举例*命名下列配合物和配离子：（1）(NH4)3[SbCl6];（2）[Co(en)3]Cl3（3）[Cr(H2O)4Br2