高考化学 专题二十四 有机化学基础试题

专题二十四有机化学基础

五年高考真题一^也

考点一有机物的结构与性质

1.（2015•重庆理综，5,6分）某化妆品的组分Z具有美白功效，原从杨树中提取，现可用

如下反应制备:

下列叙述苗族的是（）

A.X、Y和Z均能使滨水褪色

B.X和Z均能与NaHCOm溶液反应放出C02

C.Y既能发生取代反应，也能发生加成反应

D.Y可作加聚反应单体，X可作缩聚反应单体

解析A项“X、Z中含有酚羟基，能与浜发生取代反应，Y中含有碳碳双键，能与溟发

生加成反应，正确；B项，X、Z中均无一COOH,不能与NaHCO3溶液反应放出C02,错误;

C项，Y中苯环上的氢可以被取代，碳碳双键和苯环都可以发生加成反应，正确；D项，

Y中含有碳碳双键可以发生加聚反应，X中含有酚羟基，可以发生酚醛缩合反应，正确。

答案B

2.（2014•重庆理综，5,6分）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如

图（未表示出原子或原子团的空间排列）。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分

子的官能团数目增加，则该试剂是（）

A.8宜的CCL溶液B.Ag(NH30H溶液

C.HBrD.H2

解析A项，发生加成反应，，减少一个，增加两个一Br,官能团数目增加；B项，发生

氧化反应，醛基变为段基，数日没变；C项，发生加成反应，减少一个，增加一个一Br,

官能团数目不变；D项，发生加成反应.，醛基变为一0H,变为，官能团数目减少。

答案A

3.（2014•浙江理综，10,6分）下列说法正确的是（）

A.乳酸薄荷醇酯（0广°H）仅能发生水解、氧化、消去反应

B.乙醛和丙烯醛（）不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物

C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖

D.CHaCOOCH2cHa与CH3cH2C00CH：,互为同分异构体，不一NMR谱显示两者均有三种不同的氢

原子且三种氢原子的比例相同，故不能用十一NMR来鉴别

解析从乳酸薄荷醇酯的结构可以看出，还能发生取代反应，A错误；乙醛和丙烯醛与

比充分反应后分别生成乙醇和丙醇，属同系物，B错误；淀粉和纤维素在酸催化下可以

发生水解，且产物都是葡萄犍，C项正确；C1LC00CH2cH3与CH3cH£00Qh核磁共振氢谱显

示的峰的种类和比例虽然相同，但峰的位置不同，可以用不一NMR来鉴别，故D错误。

答案C

4.（2013•浙江理综，10,6分）下列说法正确的是（）

A.按系统命名法.化合物/SMl"的名称是2,3.5.5-四甲基-4.4-一乙基己烷

B.等物质的量的苯与苯甲酸完全燃烧消耗氧气的量不相等

C.苯与甲苯互为同系物，均能使KMnOi酸性溶液褪色

OHOHOH

D.结构片段为^^金+广度的高聚物，其单体是甲醛和苯酚

解析A项，该化合物的正确命名为2,2,4,5四甲基3,3二乙基己烷，错误；B项,

等物质的量的苯与苯甲酸完全燃烧耗氧量相同，错误；C项，苯不能使KMnOi酸性溶液褪

色，错误；D项，所列高聚物为酚醛树脂，其单体是甲醛和苯酚，正确。

答案D

5.(2012•重庆理综，9,6分)萤火虫发光原理如下：

1Kx

e»勺"嘉…么…域”♦光

荧光素氧化荧光素

关于荧火素及氧化荧光素的叙述，正确的是()

A.互为同系物

B.均可发生硝化反应

C.均可与碳酸氢钠反应

D.均最多有7个碳原子共平面

解析二者的官能团种类不同，结构不同，不是同系物，A错误；苯环上有氢，能发生

硝化反应，B正确；有一C00H的荧光素能与NaHCO?溶液反应，氧化荧光素不能，C错误;

两种有机物中均是苯环面和乙烯面相连，D错误。

答案B

6.(2015•课标全国卷H,38,15分)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子

材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：

已知；

\a()H乙醉

△

H>S()j

一PPG

回。回△

已知:

①燃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢

②化合物B为单氯代燃；化合物C的分子式为CSHB。

③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质。

R,R.>

\/-

CH—CH

/\

④RiCHO+R2cH2CH0检迎1H()CH()

回答下列问题:

（DA的结构简式为________o

（2）由B生成C的化学方程式为—

（3）由E和F生成G的反应类型为,G的化学名称为o

（4）①由D和H生成PPG的化学方程式为

②若PPG平均相对分子质量为10000,则其平均聚合度约为.（填标号）o

a.48b.58c.76d.112

（5）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有种（不含立体异构）；

①能与饱和NaHCO?溶液反应产生气体

②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积

比为6：1：1的是（写结构简式）；

D的所有同分异构体在下列--种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是

（填标号）。

a.质谱仪b.红外光谱仪

c.元素分析仪d.核磁共振仪

解析（1）由燃A的相对分子质量为70,可求出其分子式，70/14=5,则分子式为CsHs；

又由核磁共振氢谱显示只有,•种化学环境的氢可知，A是环戊烷。（2）合成路线中环戊烷

与CL发生取代反应生成单氯代烽B,则B的结构简式为；根据合成路线中B-C

的反应条件（NaOH的乙醇溶液，加热）可知，该反应是的消去反应，化合物C

的结构简式为（3）由已知③可知，F是甲醛，E是乙醛；又由己知④可知，E和F

生成G的反应类型为加成反应，G的结构简式为HO—CH£H£HO,从而可写出其化学名称。

（4）①根据合成路线中G-H的反应条件（上，催化剂）可知，G与出发生加成反应，H的结

构简式为HO-CH2CH2CH2-OH；根据PPG的名称聚戊二酸丙二醇酯及合成路线中C-D的反

应条件（酸性KMnOJ可知，C被氧化为D（戊二酸）,其结构简式为HOOCCH2cHzcH2COOH,D

与H在浓硫酸作用下发生缩聚反应生成PPG：其结构简式为

()()

IIII

11()-EC-(CII2:—C—()—(C'H2);—(H,从而写出该反应的化学方程式。

②PPG的链节的相对质量为172,则其平均聚合度〃=(10000-18)/172258,b.项正确。

(5)D的结构简式为HOOCCH2cH2cH£OOH,其同分异构体能与饱和NaHCCh溶液反应产生气体,

说明含有陵基；能发生银镜反应和皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此HCOOR结构，

所以可能的结构简式为HCOOCH2cH2cH2COOH、HC00CH2CH(C00H)CH3>HCOOCH(COOH)CH2cH3、

HCOOCH(CH3)CH2COOH^HC00C(CH3)2C00H,共5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰

OCHO

I

HC—C—COOH

I

面积比为6：1：1的是CH.。a项，质谱仪可测定有机物的相对分子质量

及分子离子和碎片离子的种类；b项，红外光谱仪可测定有机物分子中含有何种化学键或

官能团：c项，元素分析仪可测定有机物所含元素种类；d项，核磁共振仪可测定有机物

分子中氢原子种类及它们的数目，因此只有c项符合题意。

答案(1)1)

⑵O-C】+NaOH华"Q+NaCl+H2O

(3)加成反应3-羟基丙醛(或B-羟基丙醛)

⑷①

/\/\浓H,SO.

nllOOCCOOIH-nll()OH------------►

\Z\Z△

()()

IIII「

-__

11()-FC-((.IL)a—C-()-(CIg),*—()3nHl(2n1)112()

②b

(5)5C

7.(2015•福建理综，32,15分)“司乐平”是治疗高血压的l种临床药物，其有效成分M

的结构简式如图所示。

(1)下列关于M的说法正确的是(填序号)。

a.属于芳香族化合物

b.遇FcCh溶液显紫色

c.能使酸性高钵酸钾溶液褪色

d.1molM完全水解生成2mol醇

(2)肉桂酸是合成M的中间体，其一种合成路线如下:

CHO

CL/hvMaOIIII./)CH3cli()

△稀OH-

IIIII

IIO—CIK,ILCIIO

)-D(CJISO)

1\

i.[Ag(NU)J+

f肉桂酸

ii.H+

已知:

ono

III

R—C—R'dI)—►R—C—R'dI)+II9O

I.

on

①燃A的名称为o步骤I中B的产率往往偏低，其原因是

②步骤II反应的化学方程式为,o

③步骤III的反应类型是。

④肉桂酸的结构简式为o

⑤C的同分异构体有多种，其中苯环上有一个甲基的酯类化合物有种。

解析(l)a项，M分子中含有苯环，M属于芳香族化合物，正确；b项，M分子中不含酚

羟基，遇FeCk溶液不能显紫色，错误；c项，M分子中含有碳碳双键以及与苯环直接相

连的碳原子上有氢原子等基团，因此可以使酸性高锌酸钾溶液褪色，正确；d项，1个M

分子中含有3个酯基，故1molM完全水解应生成3moi醇，错误；(2)①由B的分子式

为GH6c12,且A为妙类物质可知A的名称为甲苯，结构简式为；煌的取代反应是连续发

生的，由于甲基上有3个氢原子，因此在光照射下可能发生一氯取代、二氯取代及三氯

取代反应，能生成三种含氯有机物，因此步骤I中B的产率偏低。②根据已知反应信息

卤代燃B在NaOH的水溶液中及加热条件下发生水解反应的化学方程式为：

CIK]+2Na()II-

CH0+2NaCl+H20o③依据反应物分子

结构特点，可推断反应III为醛基的加成反应。④物质C的分子式为GHK)()2,D的分子式

//，TI---(

为CHO,说明C发生消去反应生成了D,D的化学式为：\=/一,被银

氨溶液氯化生成肉桂酸，故肉桂酸的结构简式为—CII=CIKX)()IIo⑤C的分

子式为心片面2,若含有一个苯环,且苯环上有一个甲基，则剩余的取代基化学式为一€汨3。2,

又为酯类化合物，则取代基为HCOOCH?一、CH3COO—、CH：QOC—三种结构，它们与甲基在

苯环上分别有邻位、间位与对位三种位置关系，因此符合条件的物质共有9种。

答案(l)ac

(2)①甲苯反应中还有一氯取代物和三氯取代物生成

②^2/—('HCL+2Na()II飞

)+2NaCl+ILO

④CH=CHC()()H

③加成反应⑤9

8.(2014•课标全国卷I,38,15分)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广

泛应用。合成G的一种路线如下：

NaOH/乙吟陶1)。一周

A(QILCl)-2)ZnH()」

2■1^

日浓HNO「日上/稀型

FCCJkN)

口浓112s()1△口还原

已知以下信息:

IlR，R,

^\/1)(),/

①C-C-------------►R]CH()+()=C

/\2)Zn/H,()\

①RiKR

②1molB经上述反应可生成2molC,且C不能发生银镜反应

③D属于单取代芳烧，其相对分子质量为106

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢

R'(H)R'(H)

/

RNIL+()=CWER—"

*\

⑤R"V+H2

回答下列问题:

(1)由A生成B的化学方程式为,反应类型为

⑵D的化学名称是,由D生成E的化学方程式为

(3)G的结构简式为

(4)F的同分异构体中含有苯环的还有—种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱

为4组峰，且面积比为6：2：2：1的是(写出其中一种的结构简式)。

(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：

反应条件1所选用的试剂为,反应条件2所选用的试剂为,I的结构

简式为________-

解析1mol烯烽B能生成2molC,则B为结构对称的烯危，又因C不能发生银镜反应,

()

、

故C为CH：—C—CH：,B为，进而可确定A为。106+12=8……10,故D的分子式为

CM。，I)为单取代芳煌，则D为，结合信息④可确定E为/—=/*一，F为

o(2)D为乙苯，D生成E是苯环中乙基对位上的氢原子被一NO,取

代的反应，方程式见答案。⑶由信息⑤知G为、=/o(4)

的含有苯环的同分异构体考虑如下：”中的1

个H原子被一加2取代的产物有4种(一为一NHz取代的位置，下同)；

共振氢谱有4组峰，且面积比为6：2：2：1的有和

、H。⑸用逆推法不难确定N异丙基苯胺的合成途径为反反刎1一加2反邈代之

()

CH；—C—CH

一定条件还原

NH>

故条件1所选用的试剂为浓硝酸、浓硫酸，条件2所选用的试

剂为铁粉/稀盐酸，I的结构简式为

('IIOH

+Na()H

△

答案⑴('1+NaCl+lLO消去反应

⑵乙苯+HN03用始’+压0

(4)19

Z-NH->

(5)浓稍酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸\=Z二

考点二有机物的推断与合成

1.(2015•课标全国卷I,38,15分)ACL)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁

醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：

回答下列问题：

(1)儿的名称是,B含有的官能团是<

(2)①的反应类型是一

⑦的反应类型是—

(3)C和D的结构简式分别为、________o

⑷异戊二烯分子中最多有个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为

⑸写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体

___________________________________________________________________________(填

结构简式)。

(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3丁二烯的

合成路线o

~EC'H2—CH玉

()C('H3

II

解析A为乙烘；B的分子式为由B发生加聚反应生成(),

可知B的结构简式为CHZ=CH00CCH3,含有碳碳双键和酯基，由此说明CH三CH与CHsCOOH

ECH”一CH土

I一

()CCH$

发生了加成反应。()水解生成c,C的结构简式。由聚乙烯醇缩丁醛

的结构，，可知该化合物是聚乙烯醉（）与丁醛的反应获得的，故D为丁醛（CH3cH2cH2CH0）。

反应⑦是羟基发生消去反应生成碳碳双键。（4）碳碳双键及其所连的原子共平面，通过

C-C单键的旋转可以使两个双键结构共平面，一CL上的3个氢原子，最多1个与双键

共平面，有2个氢原子不共平面，故最多11个原子共平面。（5）异戊二烯含有5个碳原

★★★

C-C-C-C~~C、c_C—<'_C

子，2个不饱和度，含有碳碳三键的同分异构体的碳架结构，有c

共3种结构（其中标★处可为碳碳三键）。（6）由反应⑤、⑥、⑦的反应信息可以写出由

CHCH和CH3cH0为起始原料制备1,3丁二烯的合成路线。

答案（1）乙快碳碳双键和酯基

（2）加成反应消去反应

-ECH.—CHi

（3）（）H.CH3cH2cH2CHO

-ECH2H「C玉

cr

（4）11HtCH

HC

i\

（'H—（=CH

⑸乩/

CH3—CH2—CH2—C三CH、

纸一CH2—C=C-C%

OH

CH3CI10

HC=CH——-------►HC=C—CH—CH

(6)KOII

OH

IL,IALO

--------»HC=CH—CH—CH

I\1/PI)()△

CaCO

CH2-CH—CH=CH2

2.（2015•山东理综，34,15分）菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下:

CII9('IIO

//△H/足量)HBrMg

CII+CIIaA-----——

催化剂干酸

()

/(cii.j.oon

①H.,c—

②H

E

浓H.SO..△

F

CII

/

已知：CH

I

CII

\

CII

/\Br

①H,C——CH,(环氧乙烷)/

KMgBr-——----------ARCH<H.,()H+Mg

②H+

OH

(DA的结构简式为,A中所含官能团的名称是o

(2)由A生成B的反应类型是,E的某同分异构体只有一种相同化学环

境的氢，该同分异构体的结构简式为o

(3)写出D和E反应生成F的化学方程式。

(4)结合题给信息，以澳乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线(其他试剂任

选)。

合成路线流程图示例：CH3cH2c1'越蜉夜CH3cH20H浓:歌^"△CLCCOCH2cH3

解析(1)由题给信息及合成路线可推出A为，由A的结构简式可知其所含官能团的名称

为碳碳双键、醛基。(2)A中含有碳碳双键、醛基，均与压发生加成(或还原)反应。由

合成路线中D、E、F的转化关系及反应条件可推出E的结构为11CC1I2CH=CH2,E的某同

分异构体只有一种相同化学环境的氢，则该同分异构体的结构简式为：

()

II

CH—C—CH3

(CH..).,C()()H

(3)D为~,D与E发生酯化反应生成F,化学方程式为：

:一(CH》C()()H

_/+CH2-CHCH2OH

(CH2)2C()()CH2CH=CH2+HoO

(4)利用逆推法，要合成1・丁醇，需环氧乙烷和CHCHNgBr在H’条件下反应，而要合

成CHQUIgBr则需CUCHBr与Mg/干酸反应，具体合成路线见答案。

答案(1)碳碳双键、醛基

(2)加成(或还原)反应CH3coe出

.硫吆

(3)(CH2)2C00H+CH2=CHCH20H△、~/(C氏)2COOCH£H=CH2+H2O

()

/\

①H2c------C'H,

(4)CH3cH助吊露CH3cH2、lgBr②H

CH3cH2cli2cH20H

3.(2014•课标全国卷II,38,15分)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高

稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物

I的一种合成路线:

(a)NaOH/H0COOH

(b)H*A

⑧

回答下列问题:

(De的结构简式为E的结构简式为

(2)③的反应类型为⑤的反应类型为一

(3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成：

O反应IX反应2丫反应3

反应1的试剂与条件为；反应2的化学方程式为

反应3可用的试剂为o

(4)在I的合成路线中，互为同分异构体的化合物是(填化合物代号)。

(5)I与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有个峰。

(6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有种。

解析(1)根据反应②的反应条件可知反应②是消去反应，由流程图可知，反应①是取代

反应，由D的结构简式o逆推可以确定C的结构简式是o；o与Bn发生加成反

由

Y^Br

应生成E的结构简式为o。

(2)反应③和反应①的反应条件相同，故反应③也是取代反应；

Brv/Br

Br

Y^°Br

E的结构简式为o,F的结构简式为o,所以反应⑤是消去反应。

(3)解决本小题可采用逆合成分析法，——故反应1的试剂是Ck,条件

/。八/0H

G+NaOH-^—。+1

是光照;反应2的化学方程式是反应3可用的试剂是

O2/CU0

(4)由流程图中各物质的结构简式可知，G和H的分子式相同，二者互为同分异构体。

(5)根据立方烷的结构简式可知，立方烷中的所有氢原子都是等效氢原子，故在核磁共振

氢谱图中只有1个峰。

(6)六硝基立方烷和二硝基立方烷的同分异构体的数目是相同的，本小题可以讨论二硝基

立方烷的同分异构体的数目。二硝基立方烷的同分异构体有3种：两个硝基在立方体的

一条棱上，两个硝基在面对隹线上和两个硝基在体对角线上。

Brv_/Br

Odr

答案⑴OO

⑵取代反应消去反应

(3)Ch/光照

，C1/0H

+NaOH+NaC,

O-VOO2/Cu

(4)G和H(5)1(6)3

4.(2013•课标全国卷I,38,15分)查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，

其中一种合成路线如下：

中叽哼i回

CH

D稀NaOHrp-|>jmI

已知以下信息：

①芳香煌A的相对分子质量在100〜110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。

②C不能发生银镜反应。

②D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2cCh溶液、核

磁共振氢谱显示其有4种氢。

>—()/g+KCHi->OClf'K

-■宗条件

⑤RCOCM+R'CHORCOCH=CHRZ

回答下列问题：

(DA的化学名称为________o

(2)由B生成C的化学方程式为。

(3)E的分子式为,由E生成F的反应类型为

(4)G的结构简式为。

(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水

解反应的化学方程式为o

(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCL溶液发生显色反应的共有

种,其中核磁共振氢谱为5组峰,且峰面积比为2：2：2：1：1的为________(写

结构简式)。

解析(1)由已知信息①,1mol芳香