2024年高考化学一轮复习4.3硫及其化合物教案

PAGEPAGE15硫及其化合物考纲要求：1.了解硫元素单质及其重要化合物的主要性质及应用。2.了解硫元素单质及其重要化合物对环境质量的影响。[循着图示·想一想][特色特性·记一记]1．特别的颜色：S——黄色固体；FeS、Cu2S——黑色固体2．特别的转化：Seq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5())SO2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5())SO3eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5())H2SO43．特别的性质：浓H2SO4——吸水性、脱水性、强氧化性SO2——还原性、氧化性、漂白性4．必记三反应：(1)2SO2＋O2eq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2SO3(2)SO2＋Br2＋2H2O=H2SO4＋2HBr(3)Cu＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋SO2↑＋2H2O考点一价态多变元素的单质——硫[教材学问层面]1．硫的原子结构硫元素位于元素周期表中第三周期第ⅥA族，原子结构示意图为，最外层有6个电子，在化学反应中易获得2个电子而呈现出－2价。自然界中硫元素的存在形式：2．硫的性质(1)硫的物理性质：俗称颜色状态溶解性水酒精CS2硫黄黄色晶体不溶微溶易溶(2)硫的化学性质(反应用化学方程式表示)：3．硫的应用(1)制农药：如石硫合剂(石灰、硫黄)用于杀死果树的害虫。(2)制黑火药：“一硫二硝三木炭”反应原理为：S＋2KNO3＋3Ceq\o(=,\s\up7(点燃),\s\do5())K2S＋N2↑＋3CO2↑。(3)消退汞蒸气：试验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉处理。[高考考查层面]命题点利用价态的改变分析硫的化学性质单质硫的化合价为0，处于中间价态，故单质硫既有氧化性又有还原性，在反应中既可作氧化剂又可作还原剂。如eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(←,\s\up7(表现氧化性))eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(表现还原性))eq\o(S,\s\up6(＋4))(或eq\o(S,\s\up6(＋6)))。1．弱氧化性在加热的条件下，硫黄能被H2和绝大多数的金属单质还原。如：S＋H2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())H2S，Fe＋Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())FeS(铁显＋2价而不是＋3价)，2Cu＋Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Cu2S(铜是显＋1价而不是＋2价)。2．弱还原性在肯定条件下，硫黄可被O2、浓H2SO4等强氧化剂氧化。如：S＋O2eq\o(=,\s\up7(点燃),\s\do5())SO2。3．既是氧化剂又是还原剂S在强碱溶液里加热可发生自身的氧化还原反应。3S＋6NaOHeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。[典题示例]1．下列物质中，不能由单质干脆化合生成的是()①CuS②FeS③SO3④H2S⑤FeCl2A．①③⑤ B．①②③⑤C．①②④⑤ D．全部【答案】A【解析】2Cu＋Seq\o(=,\s\up7(△))Cu2S，Cu和S不能干脆化合生成CuS；S＋O2eq\o(=,\s\up7(点燃))SO2，S和O2不能干脆化合生成SO3；2Fe＋3Cl2eq\o(=,\s\up7(点燃))2FeCl3，Fe和Cl2不能干脆化合生成FeCl2。2．试验室常用热的NaOH溶液洗去试管壁上沾有的硫，其反应方程式为6NaOH＋3Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2Na2S＋Na2SO3＋3H2O。在此反应中硫表现的性质是()A．氧化性B．还原性C．既无氧化性又无还原性D．既有氧化性又有还原性【答案】D【解析】依据反应的化学方程式知硫元素的价态改变是eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(←,\s\up7(降低),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(上升),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(＋4))，故S既有氧化性又有还原性。[考点达标层面]1．推断下列描述的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1)金属汞一旦撒落在试验室地面或桌面时，必需尽可能收集并深埋处理。()(2)黑火药由硫黄、硝石、木炭三种物质按肯定比例混合制成。()(3)下列物质的转化在肯定条件下能够实现：Seq\o(→,\s\up7(O2/点燃),\s\do5())SO3eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5())H2SO4。()(4)硫是一种易溶于水的黄色晶体。()(5)硫在空气中燃烧生成SO2而在纯氧中燃烧生成SO3。()(6)硫和氯气与铁反应后铁元素的价态相同。()【答案】(1)×(2)√(3)×(4)×(5)×(6)×2．关于硫的叙述正确的是()A．硫的非金属性较强，所以只以化合态存在于自然界中B．黑火药的主要成分是硝酸钾、炭、硫，用二硫化碳、水通过过滤操作可将三者分别C．硫与金属或非金属反应均作氧化剂D．硫与铜反应得到硫化铜【答案】B【解析】硫元素在自然界中既有游离态又有化合态，A项错误；分别KNO3、C、S的混合物，先用水溶解，分别出KNO3，再用CS2溶解、过滤分别出C，B项正确；硫与金属、H2反应时作氧化剂，与O2、Cl2等非金属反应时作还原剂，C项错误；依据S＋2Cueq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Cu2S可知Cu与S反应生成硫化亚铜而不是硫化铜，D错误。考点二硫的氧化物——二氧化硫、三氧化硫[教材学问层面]1．二氧化硫(1)物理性质：(2)化学性质(反应用化学方程式表示)：①具有酸性氧化物的性质。与少量NaOH溶液反应：SO2＋NaOH=NaHSO3，与足量NaOH溶液反应：SO2＋2NaOH=Na2SO3＋H2O。②具有还原性，能被Cl2、Br2、I2、H2O2、KMnO4等氧化剂氧化。③具有氧化性：与H2S反应：SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O。④具有漂白性：使品红溶液退色(原理：SO2＋有色物质→无色物质eq\o(→,\s\up7(加热),\s\do5(或见光))有色物质＋SO2)。(3)SO2对大气的污染与防治：——eq\a\vs4\al(化石燃料的燃烧及含硫矿石的冶炼等)|——eq\a\vs4\al(危害人体健康，形成酸雨pH小于5.6)|——eq\a\vs4\al(燃煤脱硫、改进燃烧技术、开发新能源)2．三氧化硫(1)SO3的物理性质：熔点16.8℃，沸点44.8℃，在常温下为液态，在标准状况下为固态。(2)SO3的化学性质：具有酸性氧化物的通性(书写化学方程式)。①与水反应：SO3＋H2O=H2SO4(放出大量的热)；②与氧化钙反应：SO3＋CaO=CaSO4；③与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH=Na2SO4＋H2O。[高考考查层面]命题点1SO2和CO2的鉴别方法1．常用鉴别方法SO2和CO2都能使澄清石灰水变浑浊，若通入的气体过量，则沉淀都可以消逝，所以不能用澄清的石灰水鉴别SO2和CO2。通常可用以下方法：试剂现象及结论原理(反应方程式)品红溶液使品红溶液退色的是SO2；不能使品红溶液退色的是CO2——氢硫酸出现浑浊的是SO2，无明显现象的是CO22H2S＋SO2=2H2O＋3S↓高锰酸钾溶液使紫色退去的是SO2，无明显现象的是CO22KMnO4＋5SO2＋2H2O=K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4溴水使橙色退去的是SO2，无明显现象的是CO2Br2＋2H2O＋SO2=2HBr＋H2SO4硝酸酸化的硝酸钡溶液产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO22H2O＋2HNO3＋3SO2=3H2SO4＋2NO↑Ba(NO3)2＋H2SO4=BaSO4↓＋2HNO3FeCl3溶液使棕黄色颜色变浅的是SO2，无明显现象的是CO22FeCl3＋SO2＋2H2O=FeCl2＋FeSO4＋4HCl2．检验CO2、SO2同时存在的试验设计流程流程设计检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2选用试剂品红溶液酸性KMnO4溶液品红溶液澄清的石灰水预期现象退色退色不退色变浑浊[典题示例]1．下列溶液中能够区分SO2和CO2的是()①石灰水②H2S溶液③KMnO4溶液④氯水⑤品红溶液A．①②③ B．②③④C．除①以外 D．全部【答案】C【解析】SO2和CO2都属于酸性氧化物，都能与石灰水反应出现白色沉淀，气体过量时沉淀都会溶解，所以不能用石灰水来区分；SO2能将H2S氧化成硫单质，能看到黄色沉淀生成，而CO2不能；SO2能被KMnO4溶液和氯水氧化，从而使溶液退色，且SO2具有漂白性，能使品红溶液退色，而CO2没有这些性质。所以可用②③④⑤来区分SO2和CO2。2．右图是检验某无色气体A是SO2和CO2的混合气体的装置图，按要求回答下列问题。(1)B中加入的试剂是________，作用是______________________。(2)C中加入的试剂是________，作用是________________。(3)D中加入的试剂是________，作用是_______________。(4)试验时，C中应视察到的现象是________________。【答案】(1)品红溶液检验SO2(2)酸性KMnO4溶液除去SO2并检验SO2是否除尽(3)澄清石灰水检验CO2(4)酸性KMnO4溶液的颜色不退色(或不褪成无色)【解析】检验CO2用澄清石灰水，但SO2也能使澄清石灰水变浑浊，故首先用品红溶液检验SO2的存在，然后再用酸性KMnO4溶液除去CO2中的SO2气体，最终用澄清石灰水检验CO2气体的存在。命题点2不同物质的漂白原理用于漂白的物质实际参加漂白的物质漂白原理改变类型漂白特点漂白范围活性炭活性炭吸附物理改变不行逆一般用于溶液漂白氯气HClO利用次氯酸的强氧化性漂白化学改变不行逆可漂白全部有机色质次氯酸盐次氯酸过氧化钠过氧键强氧化性化学改变不行逆可漂白全部有机色质过氧化氢二氧化硫亚硫酸二氧化硫与有色物质化合生成不稳定的无色物质化学改变可逆具有选择性，漂白品红溶液，以及棉、麻等物品[典题示例]1．下列说法正确的是()A．因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高锰酸钾溶液、石蕊溶液退色B．能使品红溶液退色的不肯定是SO2C．SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水退色，其原理相同D．SO2和Cl2等物质的量混合后通入装有潮湿的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好【答案】B【解析】A项中SO2使溴水、酸性高锰酸钾溶液退色是因为其具有还原性，能使品红溶液退色是因为其具有漂白性，SO2不能使石蕊溶液退色；B项，能使品红溶液退色的物质有许多，如Cl2，不仅仅是SO2；C项中这些漂白剂的漂白原理不都相同；D项，SO2和Cl2等物质的量混合后在溶液中发生反应：SO2＋Cl2＋2H2O=H2SO4＋2HCl，从而失去漂白实力。2．为了探究比较SO2和Cl2的漂白原理，某同学做了如下对比试验：a．将干燥的SO2和干燥的Cl2分别通到干燥的品红试纸上，发觉红色试纸均不退色；b．将SO2和Cl2分别通入品红溶液中，发觉品红溶液均退色；c．加热b中漂白后的溶液，发觉前者复原红色，并产生刺激性气体，后者不能；d．将SO2和Cl2分别持续通入紫色石蕊试液中，发觉前者只变红，不退色，后者先变红，后退色。请依据甲同学的试验事实，简要说明SO2与Cl2的漂白原理相同与不同之处。(1)相同之处：SO2和Cl2本身都没有漂白性，起漂白作用的分别是与水反应后的产物________和________。(2)不同之处：H2SO3只能与某些有机色质发生________反应，生成不稳定的无色物质，产物受热分解再放出SO2，是非氧化还原反应。HClO能与许多有机色质发生________反应，生成物较稳定。【答案】(1)H2SO3HClO(2)化合氧化还原【解析】试验a，说明干燥的SO2和Cl2均无漂白性；试验b，说明在水的参加下SO2、Cl2具有漂白性；试验c，说明HClO的漂白稳定，SO2的漂白不稳定；试验d，说明SO2的漂白对象较少，而HClO的漂白对象较多，能使指示剂退色。命题点3SO2对环境的污染与治理[典题示例]1．某市对大气进行监测，发觉该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直径小于等于2.5μm的悬浮颗粒物)，其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此，对PM2.5、SO2、NOx等进行探讨具有重要意义。(1)将PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表：离子K＋Na＋NHeq\o\al(＋,4)SOeq\o\al(2－,4)NOeq\o\al(－,3)Cl－浓度/mol·L－14×10－66×10－62×10－54×10－53×10－52×10－5依据表中数据推断PM2.5的酸碱性为________，试样的pH＝________。(2)为削减SO2的排放，常实行的措施为洗涤含SO2的烟气。以下物质可作洗涤剂的是________。a．Ca(OH)2b．Na2CO3c．CaCl2d．NaHSO3【答案】(1)酸性4(2)a、b【解析】(1)由于NHeq\o\al(＋,4)的水解使溶液呈酸性。该电解质溶液存在电荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(K＋)＋c(Na＋)=2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(NOeq\o\al(－,3))＋c(Cl－)，将数据代入整理得：c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝4。(2)a、b、c、d四种物质中，与SO2反应的是Ca(OH)2和Na2CO3，故二者可以作汲取剂。2．干脆排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。(1)用化学方程式表示SO2形成硫酸型酸雨的反应：____________________________________________________________________________________________________。(2)在钠碱循环法中，Na2SO3溶液也可作为汲取液，可由NaOH溶液汲取SO2制得，该反应的离子方程式是________________________________________________________。【答案】(1)SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5())2H2SO4(2)SO2＋2OH－=SOeq\o\al(2－,3)＋H2O【解析】(1)SO2形成酸雨时，SO2和空气中的H2O、O2反应生成H2SO4：SO2＋H2OH2SO3,2H2SO3＋O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5())2H2SO4。(2)SO2被NaOH溶液汲取制备Na2SO3时：SO2＋2OH－=SOeq\o\al(2－,3)＋H2O。[方法技巧]消退SO2对环境污染的“三”方法方法一：钙基固硫法。为防治酸雨，工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧，燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙，从而使硫转移到煤渣中，反应原理为CaO＋SO2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CaSO3,2CaSO3＋O2=2CaSO4，总反应方程式为2CaO＋2SO2＋O2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2CaSO4。方法二：氨水脱硫法。该脱硫法采纳喷雾汲取法，雾化的氨水与烟气中的SO2干脆接触汲取SO2，其反应的化学反应为：NH3＋SO2＋H2O=NH4HSO3,2NH3＋SO2＋H2O=(NH4)2SO3，2(NH4)2SO3＋O2=2(NH4)2SO4。方法三：钠、碱脱硫法。钠、碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3汲取烟气中的SO2，得到Na2SO3和NaHSO3，发生反应的化学方程式为2NaOH＋SO2=Na2SO3＋H2O，Na2CO3＋SO2=Na2SO3＋CO2，Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3。[考点达标层面]1．推断下列描述的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1)SO2与Ca(OH)2、NaHCO3均发生化学反应。()(2)二氧化硫可广泛用于食品的增白。()(3)试验室里用Na2SO3和浓H2SO4在常温下反应制取SO2气体。()(4)用二氧化硫漂白纸浆和草帽辫。()(5)用过量氨水汲取工业尾气中SO2的离子方程式：2NH3·H2O＋SO2=2NHeq\o\al(＋,4)＋SOeq\o\al(2－,3)＋H2O。()(6)SO2有漂白性，所以SO2可使溴水退色。()【答案】(1)√(2)×(3)√(4)√(5)√(6)×2中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大运用量为0.25g·L－1。某爱好小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中的SO2，并对其含量进行测定。(1)仪器A的名称是________，水通入A的进口为________。(2)B中加入300.00mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为____________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.0900mol·L－1NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2中的________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为________；若用50mL滴定管进行试验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10mL，②＝40mL，③＜10mL，④＞40mL)(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00mL，该葡萄酒中SO2含量为：________g·L－1。(5)该测定结果比实际值偏高，分析缘由并利用现有装置提出改进措施：________________________________________________________________________。【答案】(1)冷凝管或冷凝器b(2)SO2＋H2O2=H2SO4(3)③酚酞④(4)0.24(5)缘由：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比试验，扣除盐酸挥发的影响【解析】(1)仪器A为起冷凝作用的冷凝管(或冷凝器)。为使整个冷凝管中充溢冷凝水，水应当从下端(b端)进入。(2)SO2被H2O2氧化为H2SO4，反应方程式为SO2＋H2O2=H2SO4。(3)盛放NaOH溶液，应用带有橡皮管的碱式滴定管，可通过折弯橡胶管的方法(③)排出滴定管中的气泡。滴定终点时溶液的pH＝8.8，溶液呈弱碱性，应当选用酚酞作指示剂。由于滴定管下端充溢溶液且没有刻度，所以滴定管中NaOH溶液的体积大于50mL－10mL＝40mL。(4)依据SO2～H2SO4～2NaOH，n(SO2)＝eq\f(1,2)×0.0900mol·L－1×25.00×10－3L＝1.1250×10－3mol，则m(SO2)＝1.1250×10－3mol×64g/mol＝7.2×10－2g，故SO2的含量＝eq\f(7.2×10－2g,0.3L)＝0.24g·L－1。(5)测定结果偏高应当从消耗NaOH溶液体积进行分析，如B中加入的盐酸具有挥发性，加热时进入装置C中，导致溶液中H＋的量增多，消耗NaOH溶液体积增大，导致测定结果偏高，要消退影响，可用难挥发性酸(如稀硫酸)代替盐酸；也可从滴定管读数方面进行分析。考点三硫酸及硫酸根离子的检验[教材学问层面]1．硫酸的物理性质(1)纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高，难挥发。(2)溶解性：浓H2SO4与水以随意比互溶，溶解时可放出大量的热，浓H2SO4稀释的方法是：将浓H2SO4沿器壁渐渐注入水中，并用玻璃棒不断搅拌。2．稀H2SO4具有酸的通性硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4=2H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，能与指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。3．浓H2SO4的特性(1)填写下表试验试验现象硫酸的特性少量胆矾加入浓硫酸中蓝色固体变成白色吸水性用玻璃棒蘸取浓硫酸滴在滤纸上沾有浓H2SO4的滤纸变黑脱水性将铜片加入盛有浓硫酸的试管中加热铜片渐渐溶解，产生无色刺激性气味的气体强氧化性(2)分别写出浓硫酸与Cu、C反应的化学方程式：Cu＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋SO2↑＋2H2O、C＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CO2↑＋2SO2↑＋2H2O。(3)常温下，铁、铝遇浓H2SO4钝化,可用铝槽车运浓H2SO4。4．硫酸的用途(1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。(2)消退金属表面的氧化物。(3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是试验室里常用的试剂。5．SOeq\o\al(2－,4)的检验被检液eq\o(→,\s\up7(加足量),\s\do5(盐酸酸化))取清液eq\o(→,\s\up7(滴加BaCl2),\s\do5(溶液))有无白色沉淀(推断有无SOeq\o\al(2－,4))。[高考考查层面]命题点1浓、稀硫酸的鉴别鉴别浓稀硫酸的“八种”方法方法操作结论一分别滴到火柴梗上变黑者为浓硫酸二分别加入到盛水的试管中放热者为浓硫酸三加到CuSO4·5H2O晶体中晶体变白色的为浓硫酸四分别加入铝箔常温下反应的是稀硫酸，不反应的是浓硫酸五滴加到浓盐酸中产生白雾的是浓硫酸六加入铜片并加热溶液变蓝，产生刺激性气味气体的是浓硫酸，不反应的是稀硫酸七用玻璃棒蘸取液体粘稠状的为浓硫酸八称量相同体积的酸质量大的是浓硫酸[典题示例]1．鉴别稀硫酸和浓硫酸既简洁、又牢靠的方法是()A．加酚酞试液B．与铜片作用C．加BaCl2溶液和硝酸D．用玻璃棒各蘸取少量滴在纸上【答案】D【解析】分别把待鉴液体用玻璃棒滴在纸上，白纸变黑者为浓H2SO4。2．某探讨小组成员在探讨鉴别浓硫酸和稀硫酸时，设计了如下方案：操作结论甲投入火柴梗变黑者为浓硫酸乙加入金属铝片产生刺激性气味的气体者为浓硫酸丙分别加入到盛水的试管中放出大量热者为浓硫酸丁用玻璃棒蘸浓氨水靠近酸的瓶口冒白烟者为浓硫酸戊加到CuSO4·5H2O晶体中变白者为浓硫酸(1)其中可行的是________(填序号)。(2)其中一个稍作改进就能成为可行方案的是________，改进方法是________________________。(3)完全错误的是________，因为____________________________________________________________________________________________________________________。【答案】(1)甲、丙、戊(2)乙增加加热条件(或将结论改为常温下反应产生气体的为稀硫酸)(3)丁硫酸是高沸点酸，没有挥发性【解析】(1)甲、丙、戊分别利用浓硫酸的脱水性、溶解时放出大量的热、吸水性设计，方案可行。(2)乙中浓硫酸使铝钝化，加热即可反应。而常温下铝片可与稀硫酸反应产生H2。(3)丁错，挥发性酸遇浓氨水才能产生白烟，浓硫酸不属于挥发性酸。命题点2SOeq\o\al(2－,4)的检验1．原理利用Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓(白色)，BaSO4具有不溶于稀盐酸、稀硝酸的特性。2．试剂可溶性钡盐(BaCl2)、稀盐酸。3．检验方法待检液eq\o(→,\s\up7(＋足量稀盐酸酸化),\s\do5())无现象eq\o(→,\s\up7(滴加BaCl2溶液),\s\do5())有无白色沉淀(推断有无SOeq\o\al(2－,4))。4．检验的误区(1)只加可溶性钡盐，不酸化。误将COeq\o\al(2－,3)、POeq\o\al(3－,4)、SOeq\o\al(2－,3)等干扰离子推断成SOeq\o\al(2－,4)。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。(2)误将Ag＋推断成SOeq\o\al(2－,4)。如向待测液中滴加BaCl2溶液，再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SOeq\o\al(2－,4)。其错误是未留意溶液中不含SOeq\o\al(2－,4)，而含Ag＋时也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－=AgCl↓(白色)。(3)误将SOeq\o\al(2－,3)推断成SOeq\o\al(2－,4)。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SOeq\o\al(2－,4)。该错误是未留意NOeq\o\al(－,3)在酸性环境中具有强氧化性，将SOeq\o\al(2－,3)氧化成SOeq\o\al(2－,4)而产生干扰。[典题示例]1．下列四种溶液中肯定存在SOeq\o\al(2－,4)的是()A．向甲溶液中加入BaCl2溶液，产生白色沉淀B．向乙溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀，再加入盐酸，沉淀不溶解C．向丙溶液中加入盐酸使之酸化，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生D．向丁溶液中加入硝酸使之酸化，再加入硝酸钡溶液，有白色沉淀产生【答案】C【解析】甲溶液中可能存在SOeq\o\al(2－,3)、COeq\o\al(2－,3)或Ag＋；乙溶液中可能存在Ag＋；丁溶液用硝酸酸化，若溶液中存在SOeq\o\al(2－,3)或HSOeq\o\al(－,3)，会被氧化成SOeq\o\al(2－,4)，从而造成误判。2．对某酸性溶液(可能含有Br－、SOeq\o\al(2－,4)、H2SO3、NHeq\o\al(＋,4))分别进行如下试验：①加热时放出的气体可以使品红溶液退色；②加碱调至碱性后，加热时放出的气体可以使潮湿的红色石蕊试纸变蓝；③加入氯水时，溶液略显黄色，再加入BaCl2溶液，产生的白色沉淀不溶于稀硝酸。依据试验不能确认其在原溶液中是否存在的是()A．Br－ B．SOeq\o\al(2－,4)C．H2SO3 D．NHeq\o\al(＋,4)【答案】B【解析】①加热时放出的气体可以使品红溶液退色，则溶液中肯定含有H2SO3，因H2SO3不稳定，分解产生的SO2可使品红溶液退色。②加碱加热后，产生使润湿的红色石蕊试纸变蓝的气体，即有NH3产生，说明溶液中肯定含有NHeq\o\al(＋,4)。③加入氯水时溶液显黄色，说明原溶液中含有Br－，再加BaCl2有白色不溶于HNO3的沉淀生成，说明此时溶液中含SOeq\o\al(2－,4)，但可能是原溶液含有的，也可能是氯水氧化H2SO3产生的，故不能确定的为SOeq\o\al(2－,4)。[考点达标层面]1．推断下列描述的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。(1)用浓硫酸除去HCl中的H2O。()(2)室温下，不能将浓硫酸盛放在铁桶中。()(3)浓硫酸滴入蔗糖中，将产生的气体通入溴水中，依据试验现象推断浓硫酸具有脱水性、氧化性。()(4)由矿盐(主要成分是NaCl，还有SOeq\o\al(2－,4)等其他可溶性杂质的离子)生产食盐，除去SOeq\o\al(2－,4)最合适的试剂是Ba(NO3)2。()(5)用硫酸清洗锅炉中的水垢。()【答案】(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×2．下列说法中正确的是()A．浓硫酸滴在润湿的蓝色石蕊试纸上，试纸先变红，然后退色，最终变黑，说明浓硫酸具有酸性、氧化性和吸水性B．样品eq\o(→,\s\up7(盐酸),\s\do5())无明显现象eq\o(→,\s\up7(氯化钡溶液),\s\do5())出现白色沉淀，说明样品中含SOeq\o\al(2－,4)C．常温下浓硫酸能用铁制容器盛装，说明浓硫酸与Fe不反应D．浓硫酸有氧化性，稀硫酸没有氧化性【答案】B【解析】浓H2SO4使试纸变黑体现的是浓H2SO4的脱水性，A错误；常温下，浓H2SO4能用铁制容器盛装，说明浓H2SO4能使铁“钝化”，而不是不发生反应，C错误；稀H2SO4也有氧化性，如Zn与稀H2SO4的反应，D错误。考点四硫及其化合物的相互转化[教材学问层面]1．硫元素的化合价及对应的常见物质化合价－20＋4＋6代表物质H2S、Na2S、NaHS、FeS、CuSSSO2、H2SO3、Na2SO3、NaHSO3SO3、H2SO4、Na2SO4、NaHSO42．硫及其化合物的相互转化(1)不同价态的硫的转化是通过氧化还原反应实现的。当硫元素的化合价上升或降低时，一般上升或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用下图表示如：H2Seq\o(,\s\up7(①O2不足),\s\do5(④H2、△))Seq\o(,\s\up7(②O2),\s\do5(⑤H2S))SO2eq\o(→,\s\up7(③O2),\s\do5())SO3写出③、④、⑤的化学方程式：③2SO2＋O2eq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2SO3；④H2＋Seq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())H2S；⑤2H2S＋SO2=3S↓＋2H2O。(2)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的如：写出②、③、④反应的化学方程式：②H2SO3＋2NaOH=Na2SO3＋2H2O；③Na2SO3＋H2SO4=Na2SO4＋H2O＋SO2↑；④Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3。[高考考查层面]命题点硫元素价态的转化规律1．邻位价态转化规律(1)eq\o(S,\s\up6(－2))是硫元素的最低价态，只有还原性。它与氧化剂反应，其价态一般会升至相邻的价态(eq\o(S,\s\up6(0)))。如H2eq\o(S,\s\up6(－2))＋2FeCl3=2HCl＋2FeCl2＋eq\o(S,\s\up6(0))↓(2)S能发生自身氧化还原反应，在反应时分别升至和降至与其相邻的价态。如3eq\o(S,\s\up6(0))＋6KOH=2K2eq\o(S,\s\up6(－2))＋K2eq\o(S,\s\up6(＋4))O3＋3H2O(3)eq\o(S,\s\up6(0))和eq\o(S,\s\up6(＋4))处于中间价态，既有氧化性又有还原性。与弱氧化剂作用时，被氧化成相邻的高价态；与弱还原剂作用时，被还原成相邻的低价态。如H2eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(,\s\up7(O2不足),\s\do5(H2△))eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(,\s\up7(O2),\s\do5(H2S))eq\o(S,\s\up6(＋4))O2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(或NO2))eq\o(S,\s\up6(＋6))O32eq\o(S,\s\up6(＋4))O2＋O2eq\o(,\s\up7(V2O5),\s\do5(△))2eq\o(S,\s\up6(＋6))O3eq\o(S,\s\up6(＋4))O2＋2H2eq\o(S,\s\up6(－2))=3eq\o(S,\s\up6(0))↓＋2H2O(4)eq\o(S,\s\up6(＋6))是硫元素的最高价态，只有氧化性。遇到还原剂时，其价态一般降至相邻的价态(eq\o(S,\s\up6(＋4)))。如Cu＋2H2eq\o(S,\s\up6(＋6))O4(浓)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋eq\o(S,\s\up6(＋4))O2↑＋2H2O2．跳位转化规律eq\o(S,\s\up6(－2))和eq\o(S,\s\up6(0))遇到强氧化剂时，价态会发生跳位转化。如eq\o(S,\s\up6(0))eq\o(→,\s\up7(浓硝酸),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(＋6))eq\o(S,\s\up6(－2))eq\o(→,\s\up7(浓硝酸),\s\do5())eq\o(S,\s\up6(＋6))[典题示例]1．单质X与浓H2SO4共热，反应中X与H2SO4的物质的量之比为1∶2，则X元素在生成物中的化合价可能为()①＋1②＋2③＋3④＋4A．②④ B．③④C．①② D．①③【答案】A【解析】若X为金属，X＋2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())XSO4＋SO2↑＋2H2O，则X为＋2价。若X为非金属，X＋2H2SO4eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())XO2＋2SO2↑＋2H2O，则X为＋4价。2．有下列转化关系：①S2－→S②SOeq\o\al(2－,3)→SO2③SO2→S④SOeq\o\al(2－,3)→SOeq\o\al(2－,4)⑤H2SO4(浓)→SO2其中加入氧化剂能实现的是________，加入还原剂能实现的是________。【答案】①、④③、⑤[考点达标层面]1.右图表示某固态单质A及其化合物之间的转化关系(某些产物和反应条件已略去)。化合物B在常温常压下为气体，B和C的相对分子质量之比为4∶5，化合物D是重要的工业原料。(1)写出A在加热条件下与H2反应的化学方程式：________________________________________________________________________；(2)写出E与A的氢化物反应生成A的化学方程式：________________________________________________________________________；(3)写出一个由D生成B的化学方程式：________________________________________________________________________；(4)写出由E生成D的化学方程式：____________________________________________。【答案】(1)S＋H2eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())H2S(2)H2SO3＋2H2S=3S↓＋3H2O(3)Cu＋2H2SO4(浓)eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())CuSO4＋SO2↑＋2H2O(4)2H2SO3＋O2=2H2SO42．在下列物质转化中，A是一种正盐，D的相对分子质量比C的相对分子质量大16，E是酸，当X无论是强酸还是强碱时，都有如下的转化关系：eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(X),\s\do5())eq\x(B)eq\o(→,\s\up7(Y),\s\do5())eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(Y),\s\do5())eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(Z),\s\do5())eq\x(E)当X是强酸时，A、B、C、D、E均含同一种元素；当X是强碱时，A、B、C、D、E均含另外同一种元素。请回答：(1)A是________，Y是________，Z是________。(2)当X是强酸时，E是________，写出B生成C的化学方程式：_________________________________________________________________。(3)当X是强碱时，E是________，写出B生成C的化学方程式：______________________________