《含硫有机化合物》课件

第九章含硫有机化合物两大类：1、与含氧化合物相似〔二价〕2、是高价含硫有机物〔高价〕9含硫有机化合物硫和氧在周期表的同一族内，存在一系列相当与各类含氧化合物的结构类似的含硫化合物。9.1结构类型和命名命名：相应的含氧化合物前面加一个“硫〞字乙〔硫〕醇苯甲〔硫〕醚苯〔硫〕酚也存在一些高价的硫化物，它们没有对应的氧化物亚砜砜亚磺酸磺酸－SH：巯基9.2硫醇、硫酚的物理性质

结论:硫醇〉乙醇；硫酚〉苯酚9.3硫醇、硫酚的化学性质1酸性硫醇和硫酚的酸性都比相应的醇和酚化合物强。硫醇能溶于氢氧化钠的乙醇溶液盐，但通入二氧化碳又重新变成硫醇，而醇不能够溶于氢氧化钠溶液。硫酚的酸性那么比碳酸强。

石油中常含有少量硫醇，它的存在不但使汽油有讨厌的气味，并且它的燃烧产物二氧化硫和三氧化硫还有腐蚀性。除去石油中所含硫醇的一种方法就是使它们变成能溶于水而不挥发的盐，比方利用碱(NaOH)洗的方法，使硫醇变成硫醇钠，溶于水中，从而与油别离。2氧化反响这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。

弱氧化剂如空气中的氧或卤素等能使硫醇和硫酚氧化成二硫化物(过硫化物)

假设用标准碘溶液，这个反响可以用于硫醇或硫酚的定量测定，3生成重金属盐硝酸等强氧化剂氧化，那么生成磺酸。硫醇和硫酚的重金属盐如铅盐、铜盐、镉盐、银盐等，都不溶于水。汞盐的生成是硫醇和硫酚最显著的性质。

医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒)。医药常用二巯基丙醇：

它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的络合物,从尿中排出。4与羧酸作用反响

硫醇与羧酸作用和醇与羧酸作用相似，生成硫醇酯和水，在形成硫醇酯时，是羧酸的羟基和硫醇的硫氢基上的氢结合失去一个分子水。9.4造纸废液中的硫醇

硫醇存在于原油与石油产品中，也存在于造纸废水中，因为化学方法制浆主要是利用化学药品来离解纤维素，这些化学药品如硫化钠、氢氧化钠、亚硫酸盐等，它们能从纤维素原料如木材、芦苇、稻草等中，将纤维素之间的填充物质溶解，而纤维素离解出来制成纸浆，木质素分子中的甲氧基在硫化物存在的条件下，产生硫醇。造纸废水及废气中有臭味，原因之一是由于其中含有硫醇。假设将此废水排放到江河中，那么直接影响水质。9.5硫醚1硫醚的一般概况

硫醚的结构可看作是硫化氢的二烃基衍生物。正像把醚看成是水的二烃基取代物一样，它们的通式是R-S-R。硫醚中最简单的是二甲硫醚或甲硫醚。它是无色液体，不溶于水，易燃，密度为0．8458g／cm3，有特殊的臭味，爆炸极限2.2％～16.7％。硫醚中最简单的是二甲硫醚或甲硫醚。

CH3-O-CH3

2造纸废液中的硫醚

在造纸厂的废液中，含有大量的木质素。假设是碱法制浆，它便以碱木质素存在，假设是亚硫酸盐法制浆，它便以木质磺酸盐存在。它们都能在高温高压下与硫化钠或熔融硫作用。使木质素中苯环上的甲氧基发生裂解，并与硫离子生成二甲硫醚。造纸废水中含有这些有恶臭的有机物，假设能将它们综合利用，不仅处理了废水，更重要的是回收了有用的工业产品，例如，可以将硫醚氧化成亚砜或砜。二甲亚砜为无色透明液体，溶于水，呈微碱性，有苦味，毒性小，具有很强的吸湿性，对许多化合物有溶解力。它是很好的溶剂，在石油化工和高分子工业中，常用作优良溶剂、脱硫剂。在医药等方面也有极大的用途。二甲亚砜是很好的防冻剂，以适当比例与水混合，冰点可低至-60℃。二甲亚砜DMSO为无色透明液体，溶于水，呈微碱性，有苦味，毒性小，具有很强的吸湿性，对许多化合物有溶解能力，是一重要的化合物。①是良好的溶剂。②本身是良好的试剂。③穿透力极强，可用做药物的载体。通过皮肤把药物带入体内，如治关节炎〔有争议〕。

[注]在实验室中使用，有一定的潜在危险。因为它的溶解力和穿透力都很强，会把各种化合物透过皮肤带入体内，后果难以预料，应分外小心！1．物理性质：磺酸一般都是无色结晶，极易溶于水，难溶于有机溶剂。对于难溶于水的有机物，假设引入磺酸基可以增大其溶解度。易潮解，强酸与无机酸相当。

通式：RSO3H2．芳香族磺酸制备9.6磺酸及其衍生物将芳香族化合物与浓硫酸，发烟硫酸或氯磺酸(CISO3H)一起加热，即得到相应的磺酸3芳香族磺酸的性质

芳磺酸的结构中有芳环和磺酸基，它的主要化学反响都发生在磺酸基上，所以磺酸基是它的官能团。除此以外，芳环上也能发生取代反响，但由于受磺酸基的影响，亲电取代相当困难。〔1〕磺酸基中羟基被取代的反响

芳香烃直接与氯磺酸作用也能制取芳磺酰氯。B被氨基取代

消炎粉

2磺酸基的取代反响磺酸基可被氢原子或亲核试剂取代，分别生成原来的芳香族化合物或相应的酚或腈。A水解在酸性溶液中，加热加压水解，失去磺酸基而转变为苯。B碱熔磺酸钠(或磺酸钾)盐与氢氧化钠(或氢氧化钾)共熔，磺酸基被羟基取代，这是制备酚类的方法之一。C被氰基、氨基或硝基取代将芳磺酸盐与氰化钠(或氰化钾)共同加热，那么生成芳香腈类。3芳环上的取代反响磺酸基是吸电子基，由于诱导效应和共轭效应的影响，使芳环上电子云密度降低，与弱的亲电试剂不易发生反响，所以含有磺酸基的苯环一般不进行烷基化反响。与强的亲电试剂也需在较苛刻的条件下才能进行反响，同时取代基主要进入磺酸基的间位。9.7外表活性剂概念外表活性剂

去污原理外表活性剂:是一大类有机化合物，它们的性质很有特色，应用也广泛，日常生活中离不开外表活性剂。一般将能够明显降低某一物质(主要是液体)外表张力的物质总称为外表活性物质或外表活性剂。水的外表活性剂是一类分子中同时含有亲水基团与疏水基团的有机化合物。9.7.1阴离子外表活性剂阴离子外表活性剂是能在水中离解成起外表活性作用的阴离子的化合物。它使用较早，且数量较多。除磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)和羧酸盐。目前大量生产的阴离子洗涤荆是烷基苯磺酸钠。如十二烷基磺酸钠SDS。9.7.2阳离子外表活性剂阳离子外表活性剂是能在水中离解成起外表活性作用的阳离子的化合物。其中应用最广的是带有长链烷基的季铵盐，如十二烷基二甲基苄基氯化铵。这种阳离子外表活性剂的杀菌能力特别强，在水处理中作为杀菌、消毒剂。

阳离子洗涤剂去污能力较差，但是它们都具有杀灭细菌和霉菌的能力。9.7.3两性外表活性剂两性外表活性剂是分子中同时具有阴离子和阳离子的外表活性剂。在酸性介质中显阳离子性质，在碱