电解质溶液图像分析-2025年高考化学答题技巧与模板构建（解析版）

模板04电解质溶液图像分析

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积•题型解读考情分析+命题预测/技巧解读

朗•模板构建答题模板+技巧点拨

技法01酸碱滴定图像［技法02电离/水解平衡图像

技法03'沉淀溶解平衡图像''04典型图像的关特殊点

市法05幅液中的微粒浓度芙薮!

______________________________I____________________

遹•模板运用真题示例+模板答题+变式训练

球•模板演练最新模拟、预测考向

主要内容为弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用，

溶液中粒子浓度大小的比较，电离平衡常数、pH、Ksp的计算，中和滴定的计算、指示剂的选择等。

溶液中的三大平衡一一电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡早已成为高考化学中的热点内容。常见的

题型是选择题，也有填空题，题目设计新颖灵活，综合性强，注重考查考生的读图识表能力、逻辑推

理能力以及分析问题和解决问题的能力。题目的考查点基于基础知识突出能力要求，并与平衡移动、

粒子浓度比较、化学计算等联系在一起考查。一般需要考生具有一定的识别图像、图表的能力，综合

分析、推理、计算、做出判断，本部分内容经常与其他部分知识（如化学平衡、物质结构、元素及其化

合物、化学计算等）联系在一起考查，同时考查考生变化观念与平衡思想的核心素养。

◎横超的建

❷答题模版

第一步：仔细审题阅读题目获取对解题有价值的信息，排除无效信息，并作标记。

第二步：明确曲线明确横、纵轴代表的物理量，明确曲线的含义。

含义

第三步：分析图像分析不同类型的图像选择不同的特殊点，计算平衡常数、比较微粒浓度大小

关系等。

①pH-V图像：起点、半反应点、中心点、反应终点、过量点。

②分布系数图像：曲线交点、最高点。

③对数图像：对数值为0的点、曲线交点、曲线与纵坐标的交点、标有具体

坐标的点、曲线上方的点、曲线下方的点等。

第四步：综合判断结合“三大守恒”（原子守恒、电荷守恒、质子守恒）、反应原理及题干信息

等进行分析判断。

❷技巧点拨

技法01酸碱滴定图像

1.强酸与强碱滴定过程中pH曲线（以0.1000molL-NaOH溶液滴定20.00mL0.100OmolL一盐酸为

例）

①开始时加入的碱对pH的

12影响较小

10②当接近滴定终点时，很少

量（0.04mL,约一滴）碱

8

引起pH的突变，导致指示

6剂的变色即反应完全，达到

4终点

甲基橙匚2③或酒后，加入的碱对pH的

2

影响较小

°W203040~~V（NaOH）/mL

2.滴定曲线特点

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的

滴定曲线滴定曲线

H14|---------i-三---------当咋N理

10kVNH3H

L

6-CH3COOLi^

甲基红

隆甲基橙

0030

0.0010.002000100-30

V(NaOH)/mLV(FICl）/mL

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强

碱起点高

突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱与弱酸

反应（强酸与弱碱反应）

室温下pH=7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH=7；强碱与弱酸（强酸与弱碱）

反应时，终点不是pH=7（强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7）

技法02电离/水解平衡图像

1.分布系数图象，简称分布曲线，是指以pH为横坐标，分布系数即组分的平衡浓度占总浓度的分数

为纵坐标，分布系数与溶液pH之间的关系曲线。

随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一

定pH时发生反应的离子方程式。

同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH时的分布系数和酸的浓度，就可以计算出各成

分在该pH时的平衡浓度

2.对数图像。将溶液中某一微粒的浓度［如c(A)］或某些微粒浓度的比值［如c(A)/c(B)］取常用对数,即

lgc(A)或lg［c(A)/c(B)］,与溶液中的pH或溶液的体积等关系作出的图像称为对数图像。常考对数图像的类

型如下：

图像种类具体类型含义变化规律

生成物与反应物离子炮曙越大，反应向正反应方向进行的

C(H2X)

&C(HX)

2浓度比的常用对数程度越大

稀释后与稀释前体积

年越大，稀释程度越大

对数图像*1

比的常用对数

氢离子与氢氧根离子AG越大，酸性越强，中性时，晦=

AG=4c(OH)

浓度比的常用对数1,AG=0

氢离子浓度的常用对

pH=-lgc(H+)pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强

负对数图数负值

像C离子浓度的常用对数

pC=-lgc(C)pC越大，c(C)越小

负值

对数图像的解题策略

(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。

(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。

(3)抓住图像中特殊点：如pH=7、lgx=O,交叉点。

(4)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。

(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，作出选项的正误判断。

技法03沉淀溶解平衡图像

1.双曲线型

(1)阳离子~阴离子单曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子

以“BaSO4(s)=^Ba2+(aq)+SO，(aq)”为例

'c(Ba2+)/(mobL-1)

-5

4X10'Ir---------------------Q、C处在曲线上,Qc=Kp饱和溶液

2X10-5-------------------6:Qc>Ksp,有沉淀生成

图像展示，年________c：/r(BaSO)=10-5X10-5=10-1,,

IX10-5sp4

d-----d:QQ<Ksp,不饱和溶液

0

1>(10-52X10-54X10-5

c(SOl-)/(mol-L')

①曲线上任意一点(a点、c点)都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc=Ksp。在温度不

变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现

曲线可知在曲线以外

信息②曲线上方区域的点(b点)均为过饱和溶液，此时表示有沉淀生成

③曲线下方区域的点(d点)均为不饱和溶液，此时&<Ksp,表示无沉淀生成

④计算Kp：由c点可以计算出Ksp

ci—>c曲线上变化，增大c(SOT)

b—c加入lxlO~5mol-L^1Na2sO4溶液(加水不可以)

点的变化

d~>c加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)

c—a曲线上变化，增大c(Ba2+)

原溶液不饱和时，离子浓度都增大；原溶液饱和时，离子浓度都不

溶液蒸发时，离子浓度的变化

变

溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同

(2)阴阳离子浓度~温度双曲线图：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子，两条曲线为不同温度

BaSO4曲线可知信息

①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任

一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱

和溶液

Ti曲线：a、b点都表示饱和溶液，c点表示过饱和溶液

△曲线：a、b点都表示不饱和溶液，c点表示不饱和溶液

②计算Kp：由a或b点可以计算出Ti温度下的Ksp

01

cCSOtymol-L-'

③比较Ti和芥大小：因沉淀溶解平衡大部分为吸热，可知：TiE

2.对数曲线

(1)正对数Ugc(M+)~lgc(R-)］曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的正对数

CuS、ZnS曲线可知信息

①曲线上各点的意义：每条曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方

&0的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均

1-5

yZnS表示不饱和溶液

1-10

-15ZnS曲线：a点表示饱和溶液，c点表示不饱和溶液

-20

曲线：点表示饱和溶液，点表示过饱和溶液

9^CuSbc

-25-20-15-10-50

lgc(S2-)

②计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算CuS、ZnS的询

③比较Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)

(2)负对数［—lgc(M+)~-lgc(R)曲线：横、纵坐标分别为阳离子或阴离子的负对数

M：Mg2\Ca2\Mn2+

纵坐标离子浓度的负对数

pM=-lgc(M)

图像展示

2+2+

pCa=-lgc(Ca)=4

举例：

c(Ca2+)=104mobL1

pCa2t=-lgc(Ca2+)=2

c(Ca2+)=10-2mol-L-1

函数关系函数关系：随着CO歹浓度增大，Ca2+浓度减小

①横坐标数值越大，COV)越小；纵坐标数值越小，c(M)越大

②直线上各点的意义：直线上的任何一点为饱和溶液；直线上方的点为不饱和溶液;

直线下方的点为过饱和溶液，有沉淀生成

曲线可知信

如：c点，相对于MgCCh来说，处于直线上方，为不饱和溶液；相对于CaCCh来说,

息

处于直线下方，为过饱和溶液，此时有CaCCh沉淀生成

③计算Ksp：由曲线上面给定数据可以计算出相应的Ksp

④比较金大/J、：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)

3.pM——浓度图：纵坐标为阳离子的负对数，横坐标为滴加阴离子的溶液的体积

向10mL0.2mol/LCuCb溶液中滴加

曲线可知信息

0.2mol/L的Na2s溶液

①曲线上各点的意义：曲线上任一点(a、b、c点)都表

-lgc(CA

c"示饱和溶液

1JL7I.71,b②计算Kp：由b点恰好完全反应可知的c(Cu2+)=10「

17-7,进而求出Ksp=10-17.7x1()-17.7=10-35.4

1020V(NaS)/mL

2③比较a、b、C三点水的电离程度大小

技法04典型图像的特殊点

1.中和滴定过程中的pH—V图像

以常温下，用一元强碱MaOH溶液滴定cmolL—一元弱酸HA溶液为例。

-［过量点］

I~溶质：MOH、MA

［反应终点］pH溶液酸碱性：碱性

溶质：MA

用液酸理性：碱性:［中性点］

7

兀素守怛：c(M+)=c(A")+c(HA)”溶质：HA、MA

质子守恒：c(H+)+c(HA)=c(OH-)溶液酸懑性：中性

X

电荷守恒：c(M+)=c(A-)

0|V7mL

［起点］：；［半反应点】

溶质：HA

可根据起点对应的pH判断HA的酸性强塔液酸碱性：酸性

弱，计算K(HA);"H-C(A-)=102元素守恒：2C(M+)=C(A》C(HA)

'ac(HA)c

2.分布系数图像

以NaOH溶液滴定三元弱酸H3A为例。

随着碱的加入，溶液pH增大，发生H3A>H2A---->HA2-*A3-的转化,据此判断3o、8i>a、之、

分另！JH3A、H2A\&为HA〉、63为A3-随pH变化的曲线。

［最高点］

从左到右可以分别表示Nat^A、Na2HA溶液

［曲线交点］

c(HA2-)=c(A3-),计算

K=—+)•胱一)=io-c

113c(HA2-)

：［曲线交点］

2计算f

C(H2A-)=C(HA-),

3.酸碱滴定对数图像

以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A为例。

时，C(X2-)N(HX)勺=10叫

同理，1g"祟=0时，C(HX-)=C(H2X),人尸10叫

1

C(H2X)

%>Kq，贝l」M、N分别表示pH与、1g端兴

的变化关系C(HX)例X)

根据具体坐标进行计算，得到K2

4.沉淀溶解平衡对数图像

以NCO3、M(0H)2的沉淀溶解平衡为例。

c(CO^-)=c(OH-),利用该点可比较两种难溶物的K*的相对大小

4

2R有具K坐利用该点可计算K[N(0H)J=c2(0H-)•c(N2+)=

0(10-5)2x10^=10-14

8

6*

4ac标看其就④标的后：时甬接/而计好4P(NC()3)=

2c(CO；)•c(N2+)=10-8xlO^lO-12

—

！

0123456789101112Tgc(OH)或-lgc(CO；)

过饱和点，c(COj)•c(N2+)>K，p(NCC)3)

至三二匕方的家.不饱和点，c2(OH-)•c(N2+)<K：[N(OH)J

技法05溶液中微粒的浓度关系

1.大小关系

(1)电离平衡

①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3H2O、

_

NH1、OJT浓度的大小关系是c(NH3-H2O)>c(OH)>c(NHt)»

②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2s

溶液中：H2S>HS>S2-、H+的浓度大小关系是C(H2S)*(H+)>C(HS—)“俗2一)。

(2)水解平衡

5水解过程是微弱的。如NH4cl溶液中：NH八C「、NH3H2O,H+的浓度大小关系是c(Cr)>c(NH：)>

+

C(H)>C(NH3.H20)O

②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2cCh溶液中：CO歹、HCO,、

H2cCh的浓度大小关系应是c(COF)>c(HCOr)>C(H2CO3)=

2.守恒关系

(1)电荷守恒

电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。

(2)元素质量守恒

变化前后某种元素的质量守恒。

①单一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，ftWn(NH3)+n(NH3-H2O)+n(NH^)=lmol,即氮元素

质量守恒。

②两元素守恒，如NaHCCh溶液中，c(Na+)=c(H2co3)+c(HCO5)+c(CO歹)，即钠元素与碳元素质量守

恒。

(3)质子守恒

电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H+)的转移，转移过程中质子数量保持不

变，称为质子守恒。

质子守恒的书写技巧：

①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2s水溶液中的质子转移情况图示如下：

(得质子)(基准态物质)(失质子)

HSJ+H*—

*«+丁

HQH2O-

+--

由图可得Na2s水溶液中质子守恒式：c(H)+2C(H2S)+c(HS)=c(OH)

②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCCh溶

液中元素质量守恒：c(Na+)=c(HCOr)+c(H2co3)+c(COF)①，

电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCOF)+c(OH)+2c(COl)②，

将①代入②中，整理得质子守恒：c(H+)+c(H2co3)=c(0lT)+c(C0歹)

❹模板运用

类型01中和滴定图像

窗真题示例

1.(2024湖南卷)常温下Ka(HC00H)=L8X10-4,向20mL0.10mol-L4NaOH溶液中缓慢滴入相同

浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列

说法错误的是

0.10-

T

oo

vu

。

0K~1------.------^-1

5101520

K(HCOOH)/mL

A.水的电离程度：M<N

B.M点:2c(OH)=c(Na+)+c(H+)

C.当V(HCOOH)二10mL时，c(OH)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO)

D.N点：c(Na+)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+)+c(HCOOH)

窗模板答题

【答案】D

【第一步明确曲线含义】

结合起点和终点，向20mL0.10mol-L'NaOH溶液中滴入相同浓度的HCOOH溶液，发生浓度改变的微粒

是OH和HCOO-,当N(HCOOH)=OmL,溶液中存在的微粒是OH,可知随着甲酸的加入，OM被消耗，逐

渐下降，即经过M点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变，经过M点、N点的在上升的曲线表示的是

HCOO浓度的改变。

【第二步分析图像】

M点为交点.溶晞为c(HCOOH):~HCOONa)

=1:1.dHC(X>)=c<OH)

【第三步综合判断】

M点时，V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶质为c(HCOOH):c(HCOO-)=l:l,仍剩余有未反应的甲酸，对水的电

离是抑制的，N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,此时仅存在HCOONa的水解，此时

水的电离程度最大，故A正确；

B.M点时，V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶质为c(HCOOH):c(HCOO)=l:l,根据电荷守恒有

c(HCOO)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),M点为交点可知c(HCOO-)=c(OH)联合可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故

B正确；

当V(HCOOH)=10mL时，溶液中的溶质为c(HCOOH):c(HCOONa)=l:l,根据电荷守恒有

c(HCOO)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),根据物料守恒c(Na+)=2c(HCOO)+2c(HCOOH),联合可得

c(OH)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO),故C正确；

N点HCOOH溶液与NaOH溶液恰好反应生成HCOONa,甲酸根发生水解，因此c(Na+)>c(HCOO)及

c(H+)c(HCOO)

c(OH-)>c(H+),观察图中N点可知，c(HCOO-)约等于0.05molLi,本艮据Ka(HCOOH)=c(HCOOH)=1.8义

IO",可知c(HCOOH)>c(H+),故D错误。

O变式训练

1.(2023•安徽省高三第一次教学质量检测联考)已知常温下，向20mL0.1mol/LHA溶液中滴入0.1

mol/L的NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是

A.HA为一元弱酸，其电离平衡常数的数量级为IO'

B.b点各微粒物质的量浓度的关系是：c(A)+2c(H+)=2c(OH)+c(HA)

C.c点存在关系式：c(Na+)=c(A-)+c(HA)

D.若d点溶液的pH=8.4,则水电离出的c(H+)=l(?&4mol/L

【答案】A

【第一步明确曲线含义】该曲线为NaOH溶液滴定一元弱酸HA的pH—V曲线。

【第二步分析图像】

【第三步综合判断】

a点的pH=3,则c(H+)=c(A-)=10-3mol/L,而此时酸HA浓度是0.1mol/L,c(H+)<c(HA),说明HA为一元

A；

弱酸，其电离平衡常数K,=。:一:=":「-=10"故弱酸HA电离平衡常数的数量级为UP,A正

c(HA)0.1

确；

b点滴入10mLNaOH溶液，二者的浓度相同，体积是酸的一半，说明有一半HA反应，故该点溶液为

NaA和HA等物质的量浓度混合溶液，按物料守恒知，2c(Na+)=c(A-)+c(HA)；溶液呈电中性，则c(A)+

c(OH-)=c(Na+)+c(H+),据此得到各微粒物质的量浓度的关系是：c(A)+2c(OH)=c(HA)+2c(H+),B错误；

c点溶液恰好呈中性，c(H+)=c(OH),由于溶液呈电中性，贝|：c(A)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故存在关系

式：c(A-)=c(Na+),C错误;

d点时，滴入20mL的NaOH溶液，HA与NaOH恰好反应，得到NaA溶液，因该盐是强碱弱酸盐，A水

解使溶液呈碱性，促进水的电离，若d点的pH=8.4,溶液中c(H+)=l(y8.4moi/L,c(OH)=

io-14

mol/L=10^'6mol/L,则水电离出的c(H+)=c(0H-)=l()56mol/L,D错误。

2.(2023・湖南卷)常温下，用浓度为0.0200mol・L-i的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol】T

V(标准溶液)

的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定过程中溶液的pH随QU=(前^^)的变化曲线如图所示。下

列说法错误的是

A.Ka(CH3coOH)约为1()476

+

B.点a：c(Na)=c(C1)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)

C.点b：C(CH3COOH)<C(CH3COO)

D.水的电离程度：a<b<c<d

【答案】D

【分析】NaOH溶液和HC1、CH3coOH混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，由滴定曲线可

知，a点时NaOH溶液和HC1恰好完全反应生成NaCl和水，CH3coOH未发生反应，溶质成分为NaCl和

CH3coOH；b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3coOH,溶质成分为NaCl、CH3coOH和CH3coONa；c

点时NaOH溶液与CH3coOH恰好完全反应，溶质成分为NaCl、CH3coONa；d点时NaOH过量，溶质成

分为NaCl、CH3coONa和NaOH,据此解答。

【解析】A.由分析可知，a点时溶质成分为NaCl和CH3coOH,c(CH3COOH)=0.01OOmol/L,c(H+)=l(?

338

-mol/L,Ka(CH3COOH)=器;:)。-10』8二班的故A正确；

C(CH3COOH)0.01

B.a点溶液为等浓度的NaCl和CH3coOH混合溶液，存在物料守恒关系

c(Na+)=c(C1)=c(CH3coOH)+c(CH3coO)故B正确；

c.点b溶液中含有NaCl及等浓度的CH3coOH和CH3coONa,由于pH<7,溶液显酸性，说明

CH3COOH的电离程度大于CH3co。的水解程度，则C(CH3COOH)<C(CH3COO),故C正确；

D.c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程度c>d,故D

错误；

答案选D。

类型02粒子浓度关系曲线

Q真题示例

2.(2024・新课标卷)常温下CH2cleOOH和CHChCOOH的两种溶液中，分布系数B与pH的变化

c(CH2clec)0)

关系如图所示。[比如：5(CH2cleOCT)=]

c(CH2cleOOH)+c(CH2cleOCT)

0.00.40.81.21.62.02.42.83.23.64.04.44.85.25.66.0

PH

下列叙述正确的是

A.曲线M表示^(CHCbCOO)—pH的变化关系

B.若酸的初始浓度为O.lOmol•LA则a点对应的溶液中有《可)=40«。£00-)+《011-)

C.CH2cleOOH的电离常数降=W

祟离警CHQCOOH]”

电禺度a(CHCl2coOH)0.85

里版答题

【答案】D

【第一步明确曲线含义】曲线为4种微粒(CH2clec)OH、CHChCOOH,CH2cle00、CHC12coO)的分布

系数6与pH的变化关系。

【第二步分析图像】

阅*pH的增大.CH;CK.XX>H.CHClfOOH浓度及小.CH4.'ICOO,CHCUCOOA<<A,

。为吸电子基历.CHCI：COOH的艘叁fifCH^?1COOH,K?X7CHCI)>Kj(CH^1COOHh

由此确窜4抑It粒对应的曲故.

【第三步综合判断】

<?(CHCI2coeT)xc(H+)

根据跖(CHCl,COOH)=，初始c°(CHCl2coOH)=0.1mol-IJi,若溶液中溶质只有

C(CHCI2COOH)—一

1151

CHC12COOH,则C(CHC12COO)=c(H+卜(CHC12COOH)C0(CHC12COOH)=IOmol-V,但a点

对应的c(H+)=0.1mol.「，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，

+

C(H)>C(CHC12COO-)+C(OH-),B错误。

电离度a=色超，〃始=%离+馀电离，则a(CH2cleOOH)=5(CH2cleOCT),

〃始

-

a(CHCl2COOH)=^(CHCLCOO),pH=2.08时，S(CH2cleOCT)=0.15,5(CHC12coeT)=0.85,DIE

确。

曲变式训练

1.(2024•湖北卷)CO2气氛下，Pb(ClCU)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(3)为组分中铅占总铅

2+51

的质量分数。c0(Pb)=2.0x10-mol-I；,pKal(H2CO3)=6.4,pK^(H2CO3)=10.3,

PKsp(PbCO3)=12.1o下列说法错误的是

A.pH=6.5时，溶液中c(CO；]<c(Pb2+)

B.3(Pb2+)=3(PbCC>3)时,c(Pb2+)<1.0xl05mol-L；1

2++

C.pH=7时,2c(Pb)+c[Pb(OH)]<2c(CO^)+c(HCO3)+c(C1O4)

D.pH=8时，溶液中加入少量NaHCCVs),PbCC)3会溶解

【答案】C

【第一步确定变量】纵坐标(3)为组分中铅占总铅的质量分数，横坐标为pH。

【第二步分析图像】

由图可知，pH=6.5时3(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>lxlO-5mo]/L,贝|c(CO：)三比面巧工=六济mol/L=l(T

7-1mol/L<c(Pb2+),A正确。

由图可知，6(Pb?+尸3(PbCCh)时，溶液中还存在Pb(OH)+,根据co(Pb2+)=2.0xlO-5moi/L和Pb守恒，溶液中

c(Pb2+)<1.0xl0-5mol/L,B正确。

【第三步综合判断】

溶液中的电荷守恒为2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO；)+c(HCO；)+c(CIO；)+2c[Pb(CO3]+c(OH),

+2++

pH=7时溶液中c(H)=c(OH),则2c(Pb)+c[Pb(OH)]=2c(CO;")+c(HCO；)+c(ClO；)+2c[Pb(CO3)^],C项

错误。

[1-14

NaHCO3溶液中HCO3的水解平衡常数为*/口二八、=*\七。*>11®2co3),NaHCO3溶液呈碱性，

Kal(H2CU3)

加入少量NaHCCh固体，溶液pH增大，PbCCh转化成Pb(CC)3)；而溶解，D正确。

2.(2024•浙江6月卷)室温下，H2s水溶液中各含硫微粒物质的量分数6随pH变化关系如下图[例如

5(H2S)=CC]°已知：

(H2S)^S-)+(S-)Ksp(FeS)=6.3xl0-,Ksp[Fe(OH)2]=4.9xlO'\

下列说法正确的是

A.溶解度：FeS大于Fe(OH)z

B.以酚醐为指示剂(变色的pH范围8.270.0),用NaOH标准溶液可滴定H2s水溶液的浓度

C.忽略S?一的第二步水解，0.10mol/L的Na2s溶液中s”水解率约为62%

D.O.OlOmol/L的FeCl2溶液中加入等体积0.20moVL的Na2s溶液，反应初始生成的沉淀是FeS

【答案】C

【解析】在H2s溶液中存在电离平衡：H2S.+H++HS-、HS:-H++S2-,随着pH的增大，H2s的物质的量

分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图

13

变化，由①和②交点的pH=7可知Ka/(H2S)=lxl(y7,由②和③交点的pH=13.0可知&2(H2S)=lxlO-o

A.FeS的溶解平衡为FeS(s).,Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS溶液物质的量浓度为"/(FeS)=J6.3X10Y

92+

mol/L=屈xlO-mol/L,Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2Fe(aq)+2OH(aq),饱和Fe(OH)2溶液物质的量

浓度为"moi/L=VI五？xl(?6mol/L>必xl(?9mol/L,故溶解度：FeS小于

Fe(OH)2,A项错误；

B.酚配的变色范围为8.2~10,若以酚献为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2s水溶液，由图可知当酚麟

发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚醐作指示剂判断滴定终点，B项错误；

C.Na2s溶液中存在水解平衡S2-+H2OLHS-+OH-、HS-+H2O.-H2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水

解平衡常数心俨尸『2=5詈2=/歹■创，设水解的弦的浓度为,

mol/L,贝二=0」，解得xM.062,S?-的水解率约为"迎史匹xl00%=62%,C项正确；

0.1-x0.1mol/L

D.O.Olmol/LFeCL溶液中加入等体积0.2mol/LNa2s溶液，瞬间得到0.005mol/LFeC12和O.lmol/LNa2s的

2+24

混合液，结合C项，瞬时c(Fe)c(S)=0.005mol/Lx(0.1mol/L-0.062mol/L)=1,9x10>Ksp(FeS),

KFeZ+^gHAO.OOSmol/LxQO62moi/L)2=1.922x10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反应初始生成的沉淀是FeS和

Fe(OH)2,D项错误；

答案选C。

类型03沉淀溶解平衡图像

❽真题示例

3.(2024•黑吉辽卷)25℃下，AgCl、AgBr和AgzCrO’的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小

组以KzCrO4为指示剂，用AgNC>3标准溶液分别滴定含CL水样、含BF水样。

已知：①AgzCrO’为砖红色沉淀；

②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr；

③25℃时,pKa_（H2CrO4）=0.7,pKa2（H2CrO4）=6.5o

pAgr-lgl^AgMmolL）1

KtmolL

代衣B门左cio：）

下列说法错误的是

A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线

B.反应Ag《rC)4+H+2Ag++HCrC>4的平衡常数K=l()s2

C.滴定CL时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过102°mol-V

c(Br]

D.滴定Bf达终点时，溶液中/：~\二10

c(CrO4)

③里版答题

【答案】D

【第一步确定变量】该图像为3种难溶电解质的沉淀溶解平衡对数曲线。

【第二步分析图像】

由于AgCl而AgBrm阴.

阳离子外数比均为I:I.

:7n

即西看图*平行.所以Kn,(Ag^CrO^^Ag)Xc(CrO4>=(lO-^XIO^=IO-

①代表AgjCrO』.由于

相同条件下.AgCl港

蟀度大于AgBr.即

K^AgCI)>K,p(AgBr),

所以②代表AgCl.AiE

・.则③代表AgBr.

心(AgBrMAgJXdBrEN」X1(>61=10叫

【第三步综合判断】

反应A