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文档简介

第4讲氮及其化合物【考纲点击】1.了解氮元素单质及其重要化合物的主要性质和应用.2.了解氮元素单质及其重要化合物对环境质量的影响.【考情播报】1.结合氮及其化合物的转化考查基本概念、基本理论.2.以NOx和HNO3的性质考查相关实验及计算.3.以框图推断考查氮及化合物的性质和应用.4.结合相关工业生产考查含氮化合物对环境质量的影响.1.氮元素的存在及氮的固定(1)存在:自然界中以

两种形式存在.(2)氮的固定①定义:将

的方法.②分类:

.游离态化合态游离态氮转变为氮的化合物自然固氮人工固氮2.氮气(1)物理性质色、味、态:

;密度:比空气溶解性:

水.(2)化学性质①与O2反应化学方程式为:

.②工业合成氨化学方程式为:

.③与Mg反应化学方程式为:

.无色无味气体略小不溶于N2+O22NON2+3H22NH33.氮的常见氧化物NONO2颜色毒性溶解性与O2反应无色红棕色有毒有毒不溶于水易溶于水2NO+O2===

2NO2NONO2与H2O反应与人体、环境的关系①与血红蛋白结合,使人中毒②转化成NO2形成酸雨、光化学烟雾形成酸雨、光化学烟雾2HNO3+NO3NO2+H2O===1.NO2、NO2与N2(非O2且不溶于水)或NO的混合气体溶

于水可依据:3NO2+H2O===2HNO3+NO,利用气体体积差值进行计算,V(NO2)=ΔV(ΔV表示体积差)2.NO2和O2混合气体溶于水的计算由4NO2+O2+2H2O===4HNO3可知,当体积比:V(NO2)∶V(O2)=(1)当O2过量时V(NO2)=ΔV,V(O2)=V总-V(NO2)(2)当NO2过量时剩余NO的体积为V余,相当于剩余NO2的体积为3V余,则V(O2)=(V总-3V余),V(NO2)=(V总-3V余)+3V余3.NO与O2同时通入水中发生反应为:2NO+O2===2NO2,3NO2+H2O===2HNO3+NO总反应方程式为:4NO+3O2+2H2O===4HNO3当体积比:V(NO)∶V(O2)4.NO2、NO、O2三种混合气体通入水中(1)可先将NO和O2转化为NO2,再按上述各种情况分别处理.(2)也可先将NO2和H2O反应转化为NO,按4NO+3O2+2H2O===4HNO3情况处理.(3)还可以利用混合气体中N、O原子个数比进行分析判断:N∶O当NO2、NO在O2的参与下完全转化为HNO3时,NO2、NO所失去的电子数等于O2得到的电子数,利用该规律也可快捷解题,解答该类问题时,要注意灵活应用.1.下列有关NO的叙述正确的是(

)A.NO是无色气体,可用排空气法收集B.常温下,氮气与氧气混合就可迅速产生NOC.常温下,NO很容易与空气中的O2化合生成NO2D.一定条件下,N2和O2反应可以直接合成NO2解析:NO是无色难溶于水的气体,密度比空气略大,且常温下可与O2化合生成NO2,所以不能用排空气法收集,只能用排水法收集.常温下,N2和O2共存于空气中,只有在高温或放电时才化合成NO,不能一步反应合成NO2.答案:C2.如图所示,当向试管内通入21mLO2时,最后试管中的液面仍

在原来的位置,则原试管中NO

为(

)A.6mL

B.12mLC.16mLD.18mL

解析:通入21mLO2后,试管中液面仍在原来位置,说明充入O2过量,且过量的O2与原试管NO的体积相同.设原试管中NO的体积为x,根据反应4NO+3O2+2H2O===4HNO3,有x+x=21mL,x=12mL.答案:B1.氨气(1)物理性质颜色:

,气味:

,密度:比空气

,溶解性:常温常压下,1体积水中溶解

体积氨.无色有刺激性气味小700(2)化学性质①与H2O反应氨水显碱性,反应原理为:

.②与酸反应与HCl反应产生大量

,化学方程式为:

.③与盐反应与AlCl3溶液反应的离子方程式为:

.白烟NH3+H2ONH3·H2O+OH-NH3+HCl===NH4ClAl3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+④与O2反应化学方程式为:

.(3)实验室制法反应原理为:

.4NH3+5O24NO+6H2O2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O2.铵盐(1)物理性质铵盐是由

构成的化合物,都

于水.(2)化学性质铵根离子酸根离子易溶(2)化学性质①受热分解NH4Cl、NH4HCO3受热分解的化学方程式分别为:

.②与碱反应(NH4)2SO4与NaOH反应的化学方程式为:

.

NH4ClNH3↑+HCl↑NH4HCO3NH3↑+H2O↑+CO2↑(NH4)2SO4+2NaOHNa2SO4+2NH3

↑+2H2O氨气的三种实验室制法1.加热固态铵盐和碱的混合物一般加热NH4Cl和Ca(OH)2的混合物:2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+CaCl2+2H2O.(1)装置:“固体+固体气体”(与用KClO3或KMnO4制O2的装置相同).(2)干燥:见图Ⅰ或图Ⅱ(3)收集:仅能用向下排空气法(4)验满方法:a.用湿润的红色石蕊试纸置于试管口,试纸

变蓝色;b.将蘸有浓盐酸的玻璃棒置于试管口,有白烟

产生.(5)环保措施:收集时,一般在管口塞一团用水或稀H2SO4

浸湿的棉花球,可减小NH3与空气的对流速度,收集到

纯净的NH3,同时也可避免污染空气.2.加热浓氨水(1)反应原理:NH3·H2ONH3↑+H2O.(2)装置:3.浓氨水中加固态碱性物质(1)反应原理浓氨水中存在以下平衡:NH3+H2ONH3·H2O+OH-,加入固态碱性物质(如CaO、NaOH、碱石灰等),使平衡逆向移动,同时反应放热,促进NH3·H2O的分解.(2)装置:(1)干燥NH3不能用浓H2SO4、P2O5(固体)等酸性干燥剂,也

不能用无水CaCl2(因NH3与CaCl2能形成CaCl2·8NH3).(2)制氨气时所用铵盐不能是硝酸铵、碳酸氢铵.因为加

热过程中NH4NO3可能发生爆炸而有危险;NH4HCO3受

热极易分解产生CO2,使生成的NH3中混有较多的CO2

杂质.3.已知气体的摩尔质量越小,扩散

速度越快.如图所示为气体扩散

速度的实验,两种气体扩散相遇

时形成白色烟环.下列关于物质甲、乙的判断正确的

是(

)

A.甲是浓氨水,乙是浓硫酸B.甲是浓盐酸,乙是浓氨水C.甲是浓氨水,乙是浓盐酸D.甲是浓硝酸,乙是浓氨水解析:A项中浓H2SO4不是挥发性酸,不会产生白色烟环;B、C、D三项中由于NH3的摩尔质量小,扩散速度快,所以离白色烟环远的甲为浓氨水,故C正确.答案:C1.物理性质颜色:

,挥发性:

,气味:

,溶解性:

.无色易挥发有刺激性气味能跟水以任意比互溶2.化学性质(1)强酸性:一元强酸,具有酸的通性.(2)不稳定性化学方程式为:4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O久置浓HNO3呈

,是因为

,存放浓HNO3时,应放在

试剂瓶中,并置于阴凉处.黄色溶解了NO2棕色(3)强氧化性①与除金、铂外的金属都能反应,都不产生H2a.Cu与浓、稀HNO3反应的化学方程式为:

.b.铁、铝遇冷的浓HNO3发生

,故可用铁、铝容

器运输冷的浓HNO3.钝化Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O②与非金属反应浓HNO3与木炭反应的化学方程式为:

.③与某些还原性化合物(如FeO、等)反应C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O离子方程式为:

.④王水:浓硝酸与浓盐酸体积比为

混合,配制成王水,氧化性比硝酸更强,能溶解金、铂等金属.1∶3金属与HNO3的反应1.一般通式(1)金属+浓硝酸―→金属硝酸盐+NO2↑+H2O(2)金属+稀硝酸―→金属硝酸盐+NO↑+H2O金属与硝酸的反应中,硝酸既体现氧化性,又体现

酸性.2.反应规律(1)金属与硝酸反应一般不生成H2.浓HNO3一般被还原为NO2,稀HNO3一般被还原为NO.(2)铁与稀硝酸反应,先生成Fe(NO3)3,若Fe过量,Fe(NO3)3再和Fe反应生成Fe(NO3)2.(3)铜与浓HNO3反应,若Cu过量,开始时硝酸的还原产物

为NO2,随着反应的进行,浓HNO3变稀,硝酸的还原

产物为NO,最终应得到NO2和NO的混合气体.3.计算方法(1)原子守恒法HNO3与金属反应,一部分HNO3起酸的作用,以的形

式存在于溶液中;一部分作为氧化剂转化为还原产物,

这两部分中氮原子的总物质的量等于反应消耗的HNO3中

氮原子的物质的量.(2)电子守恒法HNO3与金属的反应属于氧化还原反应,HNO3中氮原子

得电子的物质的量等于金属失电子的物质的量.(3)离子方程式计算法金属与H2SO4、HNO3的混合酸反应时,由于硝酸盐中在H2SO4提供H+的条件下能继续与金属反应,因此

此类题目应用离子方程式来计算,先作过量判断,然

后根据完全反应的金属或H+或进行相关计算,且

溶液中要符合电荷守恒.(1)硝酸与金属反应的实质是在酸性环境中显示强氧

化性,与不活泼的金属发生氧化还原反应;在中性或

碱性环境中无氧化性.(2)的氧化性强弱与c(H+)有关,c(H+)越大,的氧化性越强;反之越弱,故浓硝酸的氧化性强于稀硝酸.4.下列对于硝酸的认识中不正确的是(

)A.浓硝酸和稀硝酸都具有氧化性B.铜与HNO3的反应属于置换反应C.金属与HNO3反应一般不产生氢气D.常温下,可用铁或铝制品盛装浓硝酸.解析:在酸性环境表现出较强氧化性,A项正确;Cu与HNO3反应不生成H2,故不属于置换反应,B项不正确;HNO3显示强氧化性时,是HNO3中+5价氮元素得电子被还原,而不是H+得电子被还原,因此反应一般不生成H2,C项正确;由于常温下铁、铝遇浓硝酸发生钝化,所以D项正确.答案:B[例1]

(2009·全国卷Ⅱ)已知氨可以与灼热的氧化铜反应得到氮气和金属铜,用示意图中的装置可以实现该反应.回答下列问题:(1)A中加入的物质是________________,发生反应的化学

方程式是________________________________;(2)B中加入的物质是________,其作用是______________;(3)实验时在C中观察到的现象是_____________________,发生反应的化学方程式是_______________________;(4)实验时在D中观察到的现象是______________,D中收集到的物质是________________,检验该物质的方法和现象是________________________________________________.[思路点拨]

解答本题要注意以下三点:(1)把握氨气实验室制法的反应原理.(2)按发生装置―→净化装置―→主体实验装置―→收集或检验装置的流程去分析.(3)明确检验氨水的试剂和方法.[课堂笔记]

由实验目的“氨可以与灼热的氧化铜反应得到氮气和金属铜”并结合装置图可知,A装置提供NH3,且是固固加热制备气体,则A中应加入固体NH4Cl和Ca(OH)2,发生反应:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O.B装置是干燥装置,除去NH3中的水汽,应加入碱石灰或CaO等碱性固体干燥剂.C装置中发生反应:2NH3+3CuON2+3H2O+3Cu,则C中黑色粉末逐渐变为红色.反应生成的N2及水蒸气和未反应的NH3均会从C装置中进入D试管中,则D中收集到的是氨水,因为氨气极易溶于水.E装置是气体收集装置,收集到的是N2.[答案]

(1)固体NH4Cl和Ca(OH)22NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2)碱石灰(或CaO)除去NH3气流中的水汽(3)黑色粉末逐渐变为红色2NH3+3CuON2+3H2O

+3Cu(4)出现无色液体氨水用红色石蕊试纸检验、试纸变蓝;用无水硫酸铜检验、无水硫酸铜变蓝气体的干燥装置大致分三种:洗气瓶、干燥管、U型管.洗气瓶中盛放液体干燥剂,而干燥管和U型管只能盛放固体干燥剂.[例2]

(2009·北京高考)某学习小组探究浓、稀硝酸氧化性的相对强弱,按下图装置进行实验(夹持仪器已略去).实验表明浓硝酸能将NO氧化成NO2,而稀硝酸不能氧化NO.由此得出的结论是浓硝酸的氧化性强于稀硝酸.可选药品:浓硝酸、3mol/L稀硝酸、蒸馏水、浓硫酸、氢氧化钠溶液及二氧化碳.已知:氢氧化钠溶液不与NO反应,能与NO2反应.化学反应方程式为:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O(1)实验应避免有害气体排放到空气中.装置③、④、⑥中盛放的药品依次是_________________________.(2)滴加浓硝酸之前的操作是检验装置的气密性,加入药品,打开弹簧夹后________________________.(3)装置①中发生反应的化学方程式是______________________________.(4)装置②的作用是________________________________________,发生反应的化学方程式是__________________________________.(5)该小组得出的结论所依据的实验现象是____________________________________________.(6)实验结束后,同学们发现装置①中溶液呈绿色,而不显

蓝色.甲同学认为是该溶液中硝酸铜的质量分数较高

所致,而乙同学认为是该溶液中溶解了生成的气

体.同学们分别设计了以下4个实验来判断两种看法是

否正确.这些方案中可行的是(选填序号字母)_____.a.加热该绿色溶液,观察颜色变化b.加水稀释该绿色溶液,观察颜色变化c.向该绿色溶液中通入氮气,观察颜色变化d.向饱和硝酸铜溶液中通入浓硝酸与铜反应产生的气体,观察颜色变化[思路点拨]

解答综合实验题,首先要明确实验目的和原理,然后针对实验目的和原理分析仪器的作用,选择合适的药品去理解或设计实验,最后综合分析,按要求具体解答.[课堂笔记]

(1)根据装置特点和实验目的,装置⑤收集NO,装置⑥中盛放NaOH溶液吸收NO2,因为要验证稀硝酸不能氧化NO,所以装置③中应该盛放稀硝酸.(2)由于装置中残存的空气能氧化NO而对实验产生干扰,所以滴加浓硝酸之前需要通入一段时间CO2赶走装置中的空气,同时也需将装置⑤中导管末端伸入倒置的烧瓶内防止反应产生的NO气体逸出.(3)Cu与浓HNO3反应的化学方程式为:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O.(4)装置②中盛放蒸馏水,使NO2与H2O反应生成NO:3NO2+H2O===2HNO3+NO.(5)NO通过稀HNO3溶液后,若无红棕色NO2产生,说明稀HNO3不能氧化NO,所以盛放稀HNO3装置的液面上方没有颜色变化.装置④中盛放的是浓HNO3,若浓HNO3能氧化NO则装置④液面的上方会产生红棕色气体.(6)要证明是Cu(NO3)2浓度过高或是溶解了NO2导致装置①中溶液呈绿色,可设计将溶解的NO2赶走(a、c方案)再观察颜色变化,也可在Cu(NO3)2浓溶液中通入NO2进行比较观察反应后的颜色变化(d方案),确定是否是因溶有NO2引起的.方案b中由于Cu(NO3)2和溶解在其中的NO2浓度均可发生变化,无法确定是哪一种因素引起的.[答案]

(1)3mol/L稀硝酸、浓硝酸、氢氧化钠溶液(2)通入CO2一段时间,关闭弹簧夹,将装置⑤中导管末端伸入倒置的烧瓶内(3)Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O(4)将NO2转化为NO

3NO2+H2O===2HNO3+NO(5)装置③中液面上方气体仍为无色,装置④中液面上方气体由无色变为红棕色(6)acd[例3]

(2010·金华模拟)将Mg、Cu组成的mg混合物投入适量稀HNO3中恰好完全反应,固体完全溶解时收集到的还原产物NO气体为0.896L(标准状况),向反应后溶液中加入2mol/LNaOH溶液60mL时金属离子恰好沉淀完全,则形成沉淀的质量为(

)A.2.04g

B.(m+2.04)gC.(m+20.4)gD.20.4g[思路点拨]

解答本题首先根据电子得失守恒确定Mg、Cu失去电子的物质的量,然后再结合质量守恒计算形成沉淀的质量.[课堂笔记]选当金属离子恰好沉淀时,m(沉淀)=m(金属)+m(OH-),n(OH-)=n(金属失e-)=n(NO得到的e-)=3×

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