浙江省杭州学军西溪2023-2024学年高二上学期期中考试化学试卷

杭州学军中学2023学年第一学期期中考试高二化学试卷考生注意：1.满分：100分时间：90分钟。答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用黑色字迹的签字笔或钢笔分别填写在试题卷和答题纸规定的位置上。2.答题时，在答题纸相应的位置上规范作答，在本试题卷上的作答一律无效。可能用到的相对原子质量：H1Li7C12N14O16Na23Mg24Al27Si28S32Cl35.5K39Ca40Fe56Cu64Br80Ag108I127Ba137一、选择题(本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分)。1.酸碱中和滴定实验中不需要的仪器是A. B. C. D.【答案】C【解析】【详解】中和滴定用到的仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、胶头滴管、烧杯、锥形瓶等仪器，用不到蒸发皿。故答案选C。2.下列化学用语表述正确的是A.基态N原子2py电子云轮廓图： B.BF3的空间构型：平面三角形C.HCl的电子式： D.基态Cu原子的电子排布式：[Ar]3d94s2【答案】B【解析】【详解】A．图中表示的是2pz电子云轮廓图，故A错误；B．BF3中B原子的价层电子对数为，根据价层电子对互斥理论，分子呈平面三角形，故B正确；C．HCl为共价化合物，其电子式：，故C错误；D．Cu是29号元素，故基态Cu原子的电子排布式为[Ar]3d104s1，故D错误；故选：B。3.玻尔理论、量子力学理论都是对核外电子运动的描述方法，下列叙述中正确的是A.因为s轨道的形状是球形的，所以s电子做的是圆周运动B.任何一个能层最多只有s、p、d、f四个能级C.不同能层中s电子的原子轨道半径相同D.原子轨道和电子云都是用来形象地描述电子运动状态【答案】D【解析】【详解】A．s轨道的形状是球形的，表示电子出现在原子核外各个区域概率大小相同，而不表示电子运动轨迹，A错误；B．能层序数与该能层具有的能级数目相等，K能层只有s能级，L能层有s、p两个能级，M能层有3个能级等等，可见不同能层具有的能级数目是不同的，B错误；C．原子核外电子的能量不同，围绕原子核作高速运动时离核的远近不同，故不同能层中s电子的原子轨道半径不相同，C错误；D．原子轨道和电子云都是用来描述电子运动状态而不是表示电子运动轨迹的，D正确；故合理选项是D。4.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，基态Y原子有3个未成对电子，基态Z原子的价电子数等于其电子层数，这四种元素可形成离子化合物[YX4]+[ZW4]下列叙述正确的是A.离子半径：W<Z3+B.Y与Z两原子核外电子空间运动状态分别为7和5C.YW3的空间结构为平面三角形D.电负性：Y>X>Z【答案】D【解析】【分析】短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，基态Y原子有3个未成对电子，Y为氮；能形成[YX4]+[离子，则X为氢；基态Z原子的价电子数等于其电子层数，则其为13号元素铝，能形成[ZW4]离子，则W为氯；详解】A．电子层数越多半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小；离子半径：Cl>Al3+，A错误；B．Y与Z分别为N、Al，基态原子核外电子排布分别为1s22s22p3、1s22s22p63s23p1，把电子在原子核外的一个空间运动状态称为一个原子轨道，因而空间运动状态个数等于轨道数；则两原子核外电子空间运动状态分别为5和7，B错误；C．NCl3分子中N形成3个共价键且含有1对孤电子对，空间结构为三角锥形，C错误；D．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；电负性：N>H>Al，D正确；故选D。5.下列说法正确的是A.基态Cr原子有6个未成对电子B.元素Ga的核外电子排布式为，位于元素周期表中p区C.NH3中N—H间的键角比CH4中C—H间的键角大D.XY2分子为V形，则X原子一定为sp2杂化【答案】A【解析】【详解】A．铬为24号元素，基态Cr原子价电子排布为3d54s1，基态Cr原子有6个未成对电子，A正确；B．．元素Ga为31号元素，位于元素周期表中p区，其核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1，B错误；C．NH3是三角锥形含有1对孤电子对，CH4是正四面体形无孤电子对，因此NH3中N－H间的键角比CH4中C－H间的键角小，C错误；D．XY2分子中原子个数比为1：2，XY2分子为V形，则X原子不一定为sp2杂化，也可能含有2对孤电子对为sp3杂化，D错误；故选A。6.已知在一定条件下可转化为高附加值的燃料，反应原理为。实验测得在四种不同条件下的反应速率分别为①、②、③、④，则四种条件下的速率关系为A.②>①>④>③ B.④>③>②>①C.③>④>②>① D.④=③>②>①【答案】C【解析】【分析】用不同物质表示的化学反应速率之比等于化学计量数之比；【详解】①、②、③、④故速率关系为③>④>②>①；故选C。7.下列示意图表示正确的是A.甲图可表示氢氧化钡晶体和氯化铵固体混合搅拌过程中的能量变化B.乙图可表示一氧化碳的燃烧热C.丙图中，曲线II表示反应时加入了催化剂D.丁图中HI分子发生了有效碰撞【答案】C【解析】【详解】A．图中反应物总能量高于生成物总能量，为放热反应，氢氧化钡晶体和氯化铵固体混合搅拌为吸热反应，与图示不符，A错误；B．CO的燃烧热是指1molCO完全燃烧生成时的焓变，且反应物的总能量高于生成物的总能量，B错误；C．已知催化剂能降低反应所需要的活化能，故图丙中，曲线Ⅱ表示反应时加入了催化剂，C正确；D．图丁中HI分子发生碰撞后并未生成新的物质，即碰撞后并未发生化学变化，图乙发生的不是有效碰撞，D错误；故选C。8.图a~c分别为NaCl在不同条件下导电实验(X、Y均表示石墨电极)的微观示意图。下列说法中，不正确的是A.图a中的代表的离子是B.由图b和c均可判断，X是与电源正极相连的电极C.图a表示的是干燥的NaCl固体不导电，图c表示NaCl在水溶液的导电情况D.由图b可知NaCl在通电条件下发生电离，破坏了图a中阴阳离子间作用力【答案】D【解析】【详解】A．Cl半径大于Na+，因此代表Cl的是，A项正确；B．由图b和c均可看出，氯离子向电源正极移动，则X是与电源正极相连的电极，B项正确；C．NaCl固体不导电是因为Na+和Cl按照一定规则紧密排布，不能自由移动，图a表示的是干燥的NaCl固体不导电，图c表示的是NaCl溶于水后产生的水合钠离子和水合氯离子在通电后定向移动而导电，C项正确；D．图b表示熔融状态下NaCl发生电离，破坏了图a中阴阳离子间作用力，而不是在通电条件下才能发生电离，D项错误；答案选D。9.以葡萄糖为燃料的微生物燃料电池结构如图所示(假设M，N两电极均为惰性电极)，下列说法正确的是A.N电极为正极，发生还原反应B.电池工作时，外电路中电子的流动方向：M电极→导线→N电极C.M电极上的电极反应式：D.电路中每转移1.2mol电子，此时生成CO2的体积为6.72L【答案】C【解析】【分析】由图可知，M极为微生物燃料电池的正极，酸性条件下氧气在正极得到电子发生还原反应生成水，电极反应式为O2+4H++4e—=2H2O，N电极为负极，水分子作用下葡萄糖在负极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和氢离子，电极反应式为C6H12O6—24e—+6H2O=6CO2+24H+。【详解】A．由分析可知，N电极为微生物燃料电池的负极，水分子作用下葡萄糖在负极失去电子发生氧化反应生成二氧化碳和氢离子，故A错误；B．由分析可知，M极为微生物燃料电池的正极，N电极为负极，则电池工作时，外电路中电子的流动方向：N电极→导线→M电极，故B错误；C．由分析可知，M极为微生物燃料电池的正极，酸性条件下氧气在正极得到电子发生还原反应生成水，电极反应式为O2+4H++4e—=2H2O，故C正确；D．缺标准状况，无法计算电路中每转移1.2mol电子时反应生成二氧化碳的体积，故D错误；故选C。10.利用醋酸二氨合铜[Cu(NH3)2Ac]溶液吸收CO，能达到保护环境和能源再利用的目的，反应的离子方程式为[Cu(NH3)2]++CO+NH3⇌[Cu(NH3)3CO]+。已知该反应的化学平衡常数与温度的关系如表所示，下列说法正确的是温度/℃1550100化学平衡常数数值5×10421.9×105A.上述正反应为吸热反应B.15℃时，[Cu(NH3)3CO]+⇌[Cu(NH3)2]++CO+NH3的平衡常数值为2×105C.保持其他条件不变，减小压强，CO的转化率减小，化学平衡常数减小D.醋酸二氨合铜溶液的浓度的改变使化学平衡常数也改变【答案】B【解析】【详解】A．由题给数据可知，升高温度，化学平衡常数减小，说明平衡向逆反应方向移动，该反应为放热反应，故A错误；B．逆反应的化学平衡常数是正反应的化学平衡常数的倒数，则15℃时反应[Cu(NH3)3CO]+[Cu(NH3)2]++CO+NH3的平衡常数为=2×105，故B正确；C．该反应是气体体积减小的反应，减小压强，平衡向逆反应方向移动，一氧化碳的转化率减小，温度不变，平衡常数不变，故C错误；D．化学平衡常数只和温度有关，温度不变，，平衡常数不变，故D错误；故选B。11.由γ˗羟基丁酸(HOCH2CH2CH2COOH)生成γ˗丁内酯()的反应如下：HOCH2CH2CH2COOH+H2O。在25°C时，溶液中γ˗羟基丁酸初始浓度为0.180mol/L，随着反应的进行，测得γ˗丁内酯的浓度随时间的变化如下表所示。下列说法中错误的是t/min215080100120160220∞c/(mol/L)0.0240.0500.0710.0810.0900.1040.1160.132A.在120min时，γ˗羟基丁酸的转化率为50%B.在50~80min内，以γ˗丁内酯的浓度变化表示的反应速率为0.0007mol/(L·min)C.在25°C时，该反应的平衡常数为K=2.75D.为提高平衡时γ˗羟基丁酸的转化率，及时移出γ˗丁内酯平衡正向移动，加快反应速率【答案】D【解析】【详解】A．反应至120min时，反应产生0.090mol/L的γ丁内酯，则反应消耗γ羟基丁酸的浓度为0.090mol/L，故γ羟基丁酸转化率为×100%=50%，A正确；B．50～80min内γ丁内酯的浓度改变了0.071mol/L0.050mol/L=0.021mol/L，则用γ丁内酯的浓度变化表示反应速率υ(γ丁内酯)=0.021

mol/L30

min=0.0007

mol∙L1∙min1，B正确；C．25℃时，该反应的平衡常数K====2.75，C正确；D．若移走γ丁内酯，减小生成物浓度，促进化学平衡正向移动，从而可提高γ羟基丁酸的转化率，但反应速率减小，D错误；故选：D。12.“千畦细浪舞晴空”，氮肥保障了现代农业的丰收。为探究(NH4)2SO4的离子键强弱，设计如图所示的循环过程，可得△H4/(kJ•mol1)为A.+533 B.+686 C.+838 D.+1143【答案】C【解析】【详解】①；②；③；④；⑤；⑥；则⑤+①⑥②+③得④，得到+838kJ•mol1，所以ABD错误，C正确，故选C。13.通过传感器测定冰醋酸被水稀释后的电导率及pH，根据变化曲线图判断下列说法正确的是A.离子总浓度越大，溶液电导率越大B.b点后，溶液继续稀释，所有离子浓度均减小C.a点醋酸水溶液未达到电离平衡状态D.实验曲线说明传感器测量值取决于带电微粒种类、浓度、温度等因素【答案】D【解析】【分析】冰醋酸本身不电离，不加水时液体不导电，冰醋酸谁稀释的过程中，刚开始醋酸分子不断电离，离子浓度越来越大，当加水到b点后，以稀释的作用为主，溶液中的醋酸根和氢离子浓度不断减小。【详解】A．由曲线变化趋势可知，溶液的电导率与溶液中的离子浓度和离子所带电荷、温度等均有关，故A错误；B．b点后，溶液继续稀释，醋酸根和氢离子离子浓度均减小，氢氧根浓度增大，故B错误；C．加水稀释过程中，a点、b点都达到了平衡状态，故C错误；D．结合加水过程中的微粒种类、离子浓度、温度等变化，说明传感器测量值取决于带电微粒种类、浓度、温度等因素，故D正确。答案选D。14.室温下，向某Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中逐滴加入BaCl2溶液，溶液中lgc(Ba2+)与的变化关系如图所示。下列说法正确的是(已知：H2CO3的Ka1、Ka2分别为4.2×10－7、5.6×10－11)A.a对应溶液的pH小于bB.b对应溶液的c(H+)=4.2×10－7mol·L1C.a→b对应的溶液中减小D.a对应的溶液中一定存在：2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c()+c(Cl)+c(OH)【答案】D【解析】【分析】【详解】A．温度不变水解平衡常数不变，，则横坐标数值越大，溶液中c(OH)越小，溶液的pH值越小，则溶液的pH：a点大于b点，故A错误；B．b点=2，则＝=，c(H+)=5.6×1011×100=5.6×109，故B错误；C．温度不变电离平衡常数、水的离子积不变，则不变，故C错误；D．任何电解质溶液中都存在电荷守恒，a点横坐标等于0，说明，根据电荷守恒得2c（Ba2+）+c（Na+）+c（H+）=2++c（Cl）+c（OH），所以得2c（Ba2+）+c（Na+）+c（H+）=3+c（Cl）+c（OH），故D正确；故答案选D。15.两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为和。反应1：反应2：该温度下，刚性密闭容器中放入和固体，平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错误的是A.反应2的平衡常数为 B.通入，再次平衡后，总压强增大C.平衡后总压强为 D.缩小体积，再次平衡后总压强不变【答案】B【解析】【详解】A．对于反应2平衡体系，2种等量气体总压强为，故，反应2的平衡常数为，A正确；B．刚性密闭容器，平衡时p(H2O)=p(CO2)，温度不变平衡常数不变，再次达平衡后，容器内各气体分压不变，总压强不变，B错误；C．反应1平衡时，，平衡时，结合，则平衡时，总压强：，C正确；D．达平衡后，缩小体积，平衡逆向移动，温度不变，平衡常数不变，再次平衡后总压强不变，D正确；故选B。16.下列有关实验操作、结论说法不正确的是A.将2mL0.5mol·L−1CuCl2溶液加热，溶液由蓝绿色变黄绿色，说明CuCl2溶液中存在的[Cu(H2O)4]2+(蓝色)+4Cl[CuCl4]2(黄色)+4H2O是吸热过程B.向盛有2mL0.1mol·L−1AgNO3溶液的试管中滴加2滴0.1mol·L−1NaCl溶液，产生白色沉淀，再滴加4滴0.1mol·L−1KI溶液，产生黄色沉淀，说明Ksp(AgI)<Ksp(AgC1)C.标准盐酸滴定未知碱时(酚酞作指示剂)，边滴边摇动锥形瓶，直到因滴加半滴酸后，溶液颜色从粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色为止D.将盛放在烧杯中的40mL蒸馏水煮沸，然后向沸水中逐滴加入5~6滴饱和FeCl3溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，即制得Fe(OH)3胶体【答案】B【解析】【详解】A．吸热反应加热后平衡正向移动，现象从蓝绿色变黄绿色，A正确；B．2mL0.1mol·L−1AgNO3溶液中Ag+数目远远大于2滴0.1mol·L−1NaCl溶液中Cl数目，产生白色沉淀后仍剩余大量Ag+，再滴加KI溶液与剩余Ag+产生黄色沉淀，不能说明Ksp(AgI)<Ksp(AgC1)，B错误；C．盐酸滴定碱时，用酚酞作指示剂，终点判断是：滴入最后一滴盐酸时，溶液颜色从粉红色刚好变为无色，且半分钟内不变色，C正确；D．Fe(OH)3胶体的制备：将蒸馏水煮沸，逐滴加入5~6滴饱和FeCl3溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，D正确；故选B。二、非选择题(本大题共5小题，共52分)。17.回答下列问题（1）SiH4中的Si为+4价。电负性：Si___________H(填“>”或“<”)。（2）由硅原子核形成的三种微粒的电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2②[Ne]3s23p1③[Ne]3s23p14s1。三种微粒中失去一个电子所需能量最多的是___________(填数字序号)。（3）Si(NH2)4分子中Si原子的杂化方式是___________；Si(NH2)4分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因是___________。（4）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图所示。氮元素的E1呈现异常的原因是___________。【答案】（1）<（2）②（3）①.sp3②.SiN键能小，反应是熵增反应，升高温度自发性增强（4）N的p能级处于半充满状态，结构稳定【解析】【小问1详解】SiH4中的Si为+4价，则H为1价，则电负性：Si<H。【小问2详解】同种元素不同种微粒，激发态原子的能量小于基态原子，失去一个电子所需最低能量小于激发态，元素的第二电离能大于第一电离能，由电子排布式可知，③为硅原子的激发态、①为硅原子的基态、②为基态Si+，则三种微粒失去一个电子所需最低能量由大到小的排列顺序为②＞①＞③，失去一个电子所需能量最多的是②。【小问3详解】Si形成4个δ键后，无孤对电子，杂化方式为：sp3，因此Si(NH2)4分子的空间结构为正四面体；Si(NH2)4中氨基的体积较大，Si(NH2)4中SiN键能较小，受热时氨基之间的斥力较强，不稳定其受热不稳定的原因是为SiN键能小，反应是熵增反应，升高温度自发性增强。【小问4详解】N的p能级处于半充满状态，结构稳定，氮元素的E1呈现异常。18.溶液中化学反应大多是离子反应。根据要求回答问题。（1）盐碱地(含较多Na2CO3、NaCl)不利于植物生长，农业上用石膏降低其碱性的反应原理___________。(用化学方程式表示)。（2）氯化铝水溶液呈酸性的原因是(用离子方程式表示)___________，把AlCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是___________。（3）教材课后习题中介绍了用SOCl2脱水制备无水氯化物的知识。请写出，将SOCl2与AlCl3·6H2O混合加热的化学反应方程式：___________。（4）25℃时，在2.0×103mol·L1的氢氟酸水溶液中，调节溶液pH(忽略调节时体积变化)，测得平衡体系中c(F)、c(HF)与溶液pH的关系如图。则25℃时，Ka(HF)=___________。【答案】（1）（2）①.②.Al2O3（3）（4）【解析】【小问1详解】盐碱地含较多Na2CO3、NaCl，碳酸根离子会发生水解反应产生OH而显碱性，CaSO4能与Na2CO3发生复分解反应生成CaCO3，降低碳酸根离子的浓度，使的水解平衡逆向移动，导致c(OH)减小，因此碱性减弱，则石膏降低盐碱地碱性的反应原理为：；【小问2详解】氯化铝是强酸弱碱盐，在水溶液中水解生成氢离子使得溶液呈酸性：；把AlCl3溶液蒸干，盐水解程度增大，至完全水解产生Al(OH)3、HCl，HCl挥发掉，得到固体是Al(OH)3，然后灼烧，Al(OH)3分解产生Al2O3、H2O，故灼烧后最后得到的主要固体产物是Al2O3；【小问3详解】AlCl3·6H2O加热，AlCl3溶解在结晶水中，SOCl2与H2O

反应产生HCl、SO2，故SOCl2与AlCl3·6H2O混合加热，反应产生AlCl3、HCl、SO2，反应的化学方程式为：；【小问4详解】由图可知，25℃时，。19.气态含氮化合物是把双刃剑，既是固氮的主要途径，也是大气污染物。气态含氮化合物及相关反应是新型科研热点。回答下列问题：（1）用NH3催化还原NOx可以消除氮氧化物的污染。已知：①4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)△H=akJ/mol②N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=bkJ/mol写出NH3还原NO至N2和水蒸气的热化学方程式___________。（2）东南大学王金兰课题组提出合成氨的“表面氢化机理”如图所示，在较低的电压下实现氮气的还原合成氨。已知：第一步：*H++e=*H(快)(吸附在催化剂表而的物种用*表示)第二步：N2+2*H=中间体(吸附在催化剂表面)(慢)第三步：___________(快)第三步的方程式为，上述三步中的决速步为第二步，原因是___________。该法较传统工业合成氨法，具有能耗小、环境友好的优点。（3）向一恒定温度的刚性密闭容器中充入物质的量之比为1：1的N2和H2混合气体，初始压强为30MPa，在不同催化剂作用下反应，相同时间内H2的转化率随温度的变化如图所示，b点v正___________v逆(填“>”、“<”或“=”)。图中a点混合气体平均相对分子质量为18.75，a点对应温度下反应的平衡常数Kp=___________(保留两位有效数字，Kp为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量分数)【答案】（1）NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)ΔH=(3ba)kJ/mol（2）①.*N2H2+4H++4e=2NH3②.N2与*H反应过程中N≡N键断裂需要较高的能量（3）①.＞②.0.014【解析】【小问1详解】①4NH3(g)+3O2(g)═2N2(g)+6H2O(g)ΔH=akJ/mol②N2(g)+O2(g)═2NO(g)ΔH=bkJ/mol根据盖斯定律：①﹣3×②得4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g)ΔH=(3ba)kJ/mol；【小问2详解】第二步中间产物为*N2H2，第一步+第二步+第三步=总反应，则第三步的方程式为*N2H2+4H++4e=2NH3；N2与*H反应过程中N≡N键断裂需要较高的能量，所以三步中的决速步为第二步；【小问3详解】T3的b点时，反应未达到平衡，说明v正＞v逆；设起始氮气和氢气的物质的量为amol，设氮气转化物质的量为xmol，a点混合气体平均相对分子质量为18.75=，解得x=0.2a，平衡时总物质的量为1.6a，则平衡后压强为=24MPa，p(N2)=×24MPa=12MPa，p(H2)=×24MPa=6Mpa，p(NH3)=×24MPa=6Mpa，Kp=。20.碳酸钠是一种重要的化工原料。某小组通过模拟侯氏制碱法制备的碳酸钠中含有少量的碳酸氢钠，为了测定粗产品中碳酸氢钠杂质的含量，该小组进行了以下实验：①准确称取碳酸钠粗产品mg，溶于水配置成250mL溶液，取25.00mL于锥形瓶中，以酚酞作为指示剂，用amol·L1的盐酸标准液滴定，当到达滴定终点时，消耗盐酸体积为V1mL。②继续向锥形瓶中加入2滴甲基橙，用amol·L1的盐酸标准液滴定，当到达滴定终点时，消耗盐酸体积为V2mL。回答下列问题：（1）①中量取碳酸钠溶液所用的仪器是___________。（2）在临近滴定终点，为防止滴入过量，使用“半滴操作”。其方法是：稍稍转动旋转活塞，使半滴溶液悬在滴定管尖嘴处，___________，再用少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁，继续摇动锥形瓶，观察颜色变化。(请在横线上补全操作)（3）②中滴定终点现象为___________。（4）②中，若开始时读数准确，终点读数时俯视，会使V2___________(填“偏大”、“偏小”或“无影响”)。（5）粗产品中NaHCO3的质量分数为___________(用含a、m、V1、V2的表达式表示)。【答案】（1）碱式滴定管或移液管（2）用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落（3）最后半滴标准液加入后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟不恢复原来的颜色（4）偏小（5）【解析】【分析】粗产品配成溶液用盐酸滴定时，选用双指示剂，第一步发生反应，终点为NaHCO3溶液，水解呈碱性，所以选择酚酞作为指示剂，终点的现象是溶液由红色变成浅红色，且半分钟内不恢复；消耗的盐酸的物质的量等于Na2CO3物质的量，第二步，向NaHCO3溶液中继续滴加盐酸，发生反应：，终点为NaCl，同时会混有碳酸和CO2，呈酸性，所以用甲基橙作为指示剂，终点时溶液由黄色变成橙色，且半分钟内不恢复，此时第二步消耗的盐酸的物质的量等于溶液中NaHCO3的物质的量。【小问1详解】碳酸钠溶液水解呈碱性，①中量取碳酸钠溶液所用的仪器是碱式滴定管或移液管。【小问2详解】在临近滴定终点，为防止滴入过量，使用“半滴操作”。其方法是：稍稍转动旋转活塞，使半滴溶液悬在滴定管尖嘴处，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，再用少量蒸馏水吹洗锥形瓶内壁，继续摇动锥形瓶，观察颜色变化。【小问3详解】用甲基橙作为指示剂，滴定完全时溶液变橙色，滴定终点的现象为：最后半滴标准液加入后，溶液由黄色变为橙色，且半分钟不恢复原来的颜色。【小问4详解】若开始时读数准确，终点时俯视读数导致数值偏小，则消耗盐酸体积偏小,会使V2偏小。【小问5详解】结合滴定原理，第一部将碳酸钠转化为碳酸氢钠消耗盐酸体积为V1mL，第二步滴定碳酸氢钠，包含第一部小号的盐酸共计V2mL，这样固体混合物中碳酸氢钠消耗的盐酸体积为(V2V1)mL，碳酸氢钠的物质的量为a(V2V1)×103mol，粗产品中NaHCO3的质量分数为。21.Ⅱ以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)为原料，制备粗铅，实现铅的再生利用。其工作流程如下图所示：已知：Ksp(PbSO4)=1.6×105，Ksp(PbCO3)=3.3×10l4。（1）过程I中，在Fe2+催化下，Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是___________。（2）过程I中，Fe2+催化过程可表示为：i：2Fe2++PbO2+4H++=2Fe3++PbSO4+2H2Oii：……①写出ii的离子方程式：___________。②下列实验方案可证实上述催化过程。将实验方案补充完整。a．向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液，溶液几乎无色，再加入少量PbO2，溶