2025年上外版选修3化学下册月考试卷

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年上外版选修3化学下册月考试卷102考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共9题，共18分)1、下列关于价电子构型3s23p4的描述正确的是A.它的元素符号为OB.它的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4C.常温下，可以与H2化合生成液态化合物D.其电子排布图为2、通常情况下；原子核外p能级；d能级等原子轨道上电子排布为“全空”、“半充满”、“全充满”的时候一般更加稳定，称为洪特规则的特例，下列事实能作为这个规则证据的是。

①元素氦(He)的第一电离能远大于元素氢(H)的第一电离能。

②26Fe2＋容易失电子转变为26Fe3＋；表现出较强的还原性。

③基态铜(Cu)原子的电子排布式为[Ar]3d104s1而不是[Ar]3d94s2

④某种激发态碳(C)原子电子排布式为1s22s12p3而不是1s22s22p2A.①②B.②③C.③④D.全部3、处于基态的下列微粒，核外电子中未成对电子数最多的是A.OB.PC.CrD.Fe3+4、下列各组指定的元素，不能形成AB2型化合物的是A.2s22p2和2s22p4B.2s22p2和3s23p4C.3s2和3s23p5D.3s1和3s23p55、某原子的轨道表示式如下从中得到的信息错误的是（）A.有2个电子层B.有3种能量不同的电子C.最外层有3个电子D.有7种运动状态不同的电子6、元素X的各级电离能数据如下：。I1I2I3I4I5I6I/kJ·mol－157818172745115781483118378

则元素X的常见价态是()A.＋1B.＋2C.＋3D.＋67、下列说法正确的是A.π键是由两个p轨道“头碰头”重叠形成的B.σ键就是单键，π键就是双键C.乙烷分子中的键全为σ键，而乙烯分子中含σ键和π键D.H2分子中含σ键，而Cl2分子中含π键8、下列描述中正确的是（）A.CS2为空间构型为V形的极性分子B.双原子或多原子形成的气体单质中，一定有σ键，可能有π键C.氢原子电子云的一个小黑点表示一个电子D.HCN、SiF4的中心原子均为sp3杂化9、下列说法正确的是A.MgF2晶体中的化学键是共价键B.某物质在熔融态能导电，则该物质中一定含有离子键C.N2和Cl2两种分子中，每个原子的最外层都具有8电子稳定结构D.干冰是分子晶体，其溶于水生成碳酸的过程只需克服分子间作用力评卷人得分二、多选题(共7题，共14分)10、有关元素X、Y、Z、W的信息如下：。元素信息X所在主族序数与所在周期序数之差为4Y最高氧化物对应的水化物为强电解质，能电离出电子数相等的阴、阳离子Z单质是生活中常见物质，其制品在潮湿空气中易被腐蚀或损坏W基态原子核外5个能级上有电子，且最后的能级上只有1个电子

下列说法不正确的是（）A.原子半径：Y>W>XB.Z3+离子的最外层电子排布式为3s23p63d5C.Y的单质在X2气体中燃烧，所得生成物的阴、阳离子个数比为1:1D.W的单质能溶于Y的最高价氧化物的水化物的水溶液中，若反应中转移0.3mol电子，则消耗氧化剂1.8克11、下面是s能级和p能级的原子轨道图；下列说法正确的是()

A.s电子的原子轨道呈球形，P轨道电子沿轴呈“8”字形运动B.s能级电子能量低于p能级C.每个p能级有3个原子轨道，在空间伸展方向是不同的D.任一电子层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该电子层序数12、下表中所列的五种短周期元素；原子序数连续，但与表中排列顺序无关。用m表示基态原子的价电子数，用n表示基态原子的未成对电子数，m—n的值如下表所示：

下列说法错误的是A.第一电离能：A<td><>B.电负性：E<td><>C.原子序数：B<td><>D.核外未成对电子数：C=D13、碳酸亚乙酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂，其结构如图：下列有关说法不正确的是A.分子式为C3H4O3B.分子中σ键与π键个数之比为3:1C.分子中既有极性键也有非极性键D.分子中碳原子的杂化方式全部为sp2杂化14、通过反应“P4(s)＋3NaOH(aq)＋3H2O(l)=3NaH2PO2(aq)＋PH3(g)ΔH＞0”，能制得用于化学镀镍的NaH2PO2。P4的结构如图所示；则下列说法正确的是。

A.白磷中各P原子通过共价键相连接形成共价晶体B.H2O分子的立体构型为V形C.该反应能自发进行，则ΔS＜0D.反应产物PH3中磷原子的杂化方式为sp3杂化15、下列说法正确的是A.HCl、HBr、HI的熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关B.H2O的熔、沸点高于H2S是由于H2O中共价键的键能比较大C.I2易溶于CCl4可以用相似相溶原理解释D.氨气极易溶于水是因为氨气可与水形成氢键这种化学键16、CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如图所示)，但CaC2晶体中含有的哑铃形C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长(该晶胞为长方体)。下列关于CaC2晶体的说法中正确的是（）

A.1个Ca2+周围距离最近且等距离的C22-数目为6B.6.4gCaC2晶体中含阴离子0.1molC.该晶体中存在离子键和共价键D.与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+共有12个评卷人得分三、填空题(共8题，共16分)17、(1)在现用周期表中氧族元素包括______________________(填元素名称)五种元素，其中Se的基态原子的电子排布式为______________________，元素X与Se同周期，X元素原子核外未成对电子数最多，X为______________________(填元素符号)。

(2)与氧同周期的相邻元素中，第一电离能有大到小的顺序______________________。

(3)臭鼬排放的臭气主要成分为3—MBT(3—甲基—2—丁烯硫醇，结构如图)。1mol3—MBT中含有σ键数目为____________(NA为阿佛加德罗常数的值)。沸点：3—MBT____________(CH3)2C==CHCH2OH(填“＞”“＜”或“=”)，主要原因是________________________。

(4)S有+4和+6两种价态的氧化物。

①下列关于气态SO3和SO2的说法正确的是__________(填序号)。

A.中心原子的价层电子对数不相等。

B.都是极性分子。

C.中心原子的核对电子数目不相等。

D.都含有极性键。

②SO3分子的空间构型为__________，与其互为等电子体的阴离子为__________(举一例)。

(5)单质Po是有__________键形成的晶体；若已知Po的摩尔质量为Mg·mol-1，原子半径为rpm，阿伏加德罗常数的值为NA，则钋晶体的密度的表达式为____________________g·cm-3。18、以下列出的是一些原子的2p能级和3d能级中电子的排布情况。试判断，违反了泡利不相容原理的是___________(填序号，下同)，违反了洪特规则的是_______。

①②③④⑤19、下表是元素周期表的一部分；表中所列的字母分别代表一种化学元素。试回答下列问题：

(1)基态o原子的外围电子排布图________________________；基态p3+的最外层电子排布式___________________；n的原子结构示意图____________________。在以上元素中，没有未成对电子的元素有______种。

(2)原子序数为52的元素x在元素周期表中与以上________________元素在同一族（填写以上表中字母对应的元素符号）。

(3)上表中o、p两个字母表示的元素的第三电离能分别为I3(o)和I3(p)，则I3(o)__I3(p)（填“>”或“<”）。理由是_________________________________________________。

(4)将以上周期表中g、h、i、j四种元素的电负性由大到小排序____________________（用元素符号表示），第一电离能由大到小排序________________________（用元素符号表示）。20、（1）比较离子半径：F－_____O2－(填“大于”“等于”或“小于”)。

（2）C；H、O三种元素的电负性由小到大的顺序为________________。

（3）F、Cl、Br、I的第一电离能大小顺序为________________，电负性大小顺序为__________________。21、下图是元素周期表的一部分，请回答下列问题：。族/周期IAIIAIIIAIVAVAVIAVIIA0族1①②2③④⑤3⑥⑦⑧⑨

(1)在这些元素中，第一电离能最大的是_______________(填元素符号，下同)，⑥和⑦的离子半径大小关系为_________________________。

(2)在这些元素形成的最高价氧化物的水化物中，酸性最强的化合物为_______________(填物质的化学式)。

(3)在④和⑤两种元素中，电负性较大的是_______________(填元素名称)，③与⑧形成三原子分子，该分子的一种等电子体分子式是_______________。22、元素及其化合物在生活及生产中有很多重要用途。

卤素化学丰富多彩；能形成卤化物；卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物。

（1）拟卤素如(CN)2、(SCN)2、(OCN)2等与卤素单质结构相似、性质相近。已知(CN)2分子中所有原子都满足8电子稳定结构，则其分子中σ键与π键数目之比为__。(SCN)2对应的酸有两种，理论上硫氰酸(H-S-C≡N)的沸点低于异硫氰酸(H-N=C=S)的沸点，其原因是__。

（2）卤化物RbICl2在加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，A的化学式__。23、叠氮化合物是一类重要的化合物，其中氢叠氮酸（HN3）是一种弱酸，其分子结构可表示为H—N=N≡N，肼（N2H4）被亚硝酸氧化时便可得到氢叠氮酸（HN3），发生的反应为N2H4+HNO2=2H2O+HN3。HN3的酸性和醋酸相近，可微弱电离出H+和N3-。试回答下列问题：

（1）下列有关说法正确的是___（填序号）。

A.HN3中含有5个σ键。

B.HN3中的三个氮原子均采用sp2杂化。

C.HN3、HNO2、H2O、N2H4都是极性分子。

D.N2H4沸点高达113.5℃；说明肼分子间可形成氢键。

（2）叠氮酸根能与许多金属离子等形成配合物，如[Co(N3)(NH3)5]SO4，在该配合物中钴显___价；根据价层电子对互斥理论判断SO42-的空间构型为___。

（3）与N3-互为等电子体的分子有___（写两种即可）。24、（1）立方氮化硼可利用人工方法在高温高压条件下合成，其硬度仅次于金刚石而远远高于其它材料，因此它与金刚石统称为超硬材料。BN的晶体结构与金刚石相似，其中B原子的杂化方式为__________，微粒间存在的作用力是__________。

（2）用“＞”；“＜”或“＝”填写下列空格：

①沸点：H2S_______H2O②酸性：H2SO4_______H2SeO4

③原子的核外电子排布中，未成对电子数：24Cr_______25Mn

④A、B元素的电子构型分别为ns2np3、ns2np4，第一电离能：A________B

（3）SiO2晶体结构片断如下图所示。SiO2晶体中：

Si原子数目和Si－O键数目的比例为_____________。

通常人们把拆开1mol某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能。化学键Si－OSi－SiO＝O键能/KJ·mol－1460176498

Si（s)＋O2（g)SiO2（s)，该反应的反应热△H=___________评卷人得分四、实验题(共1题，共4分)25、现有两种配合物晶体[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来_____________________________。评卷人得分五、工业流程题(共1题，共8分)26、饮用水中含有砷会导致砷中毒，金属冶炼过程产生的含砷有毒废弃物需处理与检测。冶炼废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在；可用化学沉降法处理酸性高浓度含砷废水，其工艺流程如下：

已知：①As2S3与过量的S2-存在反应：As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)；

②亚砷酸盐的溶解性大于相应砷酸盐。

(1)砷在元素周期表中的位置为_______；AsH3的电子式为______；

(2)下列说法正确的是_________；

a.酸性：H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半径：S>P>As

c.第一电离能：S

(3)沉淀X为__________(填化学式)；

(4)“一级沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二级沉砷”中H2O2与含砷物质反应的化学方程式为__________；

(6)关于地下水中砷的来源有多种假设，其中一种认为富含砷的黄铁矿(FeS2)被氧化为Fe(OH)3，同时生成导致砷脱离矿体进入地下水。FeS2被O2氧化的离子方程式为______________。评卷人得分六、原理综合题(共2题，共8分)27、周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同，b的价电子层中的未成对电子有3个；c的最外层电子数为其内层电子数的3倍，d与c同族；e的最外层只有1个电子，但次外层有18个电子。

回答下列问题：

（1）b、c、d中第一电离能最大的是____________（填元素符号），e的价层电子排布图为_________。

（2）a和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_________；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是__________（填化学式；写出两种）。

（3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是_________（任写一种）；酸根呈三角锥结构的酸是___________（填化学式）。

（4）e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1所示，则e离子的电荷为__________。

（5）这5种元素形成的一种1:1型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子呈轴向狭长的八面体结构（如图2所示）。该化合物中，阴离子为__________，阳离子中存在的化学键类型有____________；该化合物加热时首先失去的组分是____________，判断理由是___________________。

28、氮化硼（BN）是一种重要的功能陶瓷材料，以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN；如下图所示：

请回答下列问题：

⑴由B2O3制备BN的化学方程式是_______。

⑵基态B原子的电子排布式为_____；B和N相比，电负性较大的是_____，BN中B元素的化合价为_____。

⑶在BF3分子中，F-B-F的键角是_____，B原子的杂化轨道类型为_____，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，的立体构型为_____。

⑷氮化硼晶体有多种结构，如立方氮化硼和六方氮化硼等。立方氮化硼结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5pm，则立方氮化硼的密度是______________g·cm-3（只要求列算式，不必计算出数值。阿伏加德罗常数为NAmol－1）。参考答案一、选择题(共9题，共18分)1、B【分析】【详解】

A．价电子构型为3s23p4；原子序数为16，它的元素符号为S，A不正确；

B．它的价电子构型为3s23p4，则核外电子排布式为1s22s22p63s23p4；B正确；

C．常温下，可以与H2化合生成H2S；是气态化合物，C不正确；

D．硫原子的电子排布图为D不正确；

故选B。2、B【分析】【详解】

①同周期元素；从左到右，元素的第一电离能逐渐增大，则元素氦(He)的第一电离能远大于元素氢(H)的第一电离能，错误；

②26Fe2＋的价电子排布为3d6，而Fe3＋的价电子排布为3d5，3d5达到半充满状态，比较稳定，所以Fe2＋容易失电子转变为26Fe3＋；表现出较强的还原性，正确；

③基态铜(Cu)原子的电子排布式为[Ar]3d104s1，3d10轨道达到全充满状态，比较稳定，所以电子排布式为[Ar]3d104s1，而不是[Ar]3d94s2；正确；

④激发态是指处于基态的电子获得能量进入能量较高的电子层，则某种激发态碳(C)原子电子排布式为1s22s12p3而不是1s22s22p2；不符合洪特规则的特例，错误；

答案选B。3、C【分析】【详解】

O价电子为2s22p4，未成对电子数为2个；P价电子为3s23p3，未成对电子数为3个；Cr价电子为3d54s1，未成对电子数为6个；Fe3+价电子为3d5，未成对电子数为5个；因此核外电子中未成对电子数最多的是Cr；故C符合题意。

综上所述，答案为C。4、D【分析】【分析】

根据电子排布式确定元素的种类，进一步确定是否能形成AB2型化合物。

【详解】

A.价层电子排布式为2s22p2的元素为C，价层电子排布式为2s22p4的元素为O，可形成CO2，能形成AB2型化合物；A项正确，不符合题意；

B.价层电子排布式为2s22p2的元素为C，价层电子排布式为3s23p4的元素为S，可形成CS2，能形成AB2型化合物；B项正确，不符合题意；

C.价层电子排布式为3s2的元素为Mg，价层电子排布式为3s23p5的元素为Cl，可形成MgCl2，能形成AB2型化合物；C项正确，不符合题意；

D.价层电子排布式为3s1的元素为Na，价层电子排布式为3s23p5的元素为Cl，可形成NaCl，不能形成AB2型化合物；D项错误，符合题意；

答案选D。5、C【分析】【分析】

从该原子的轨道式上；可以知道该原子核外电子数为7，该原子为氮原子。

【详解】

A．该原子有两个电子层分别为K；L层；A正确；

B．核外电子的能级为1s、2s、2p能级，同一能级上的电子能量相同，电子在各能级的能量关系：1s<2s<2p；故有3种能量不同的电子，B正确；

C．该原子最外层有5个电子；C错误；

D．该原子核外有7个电子；故有7种不同运动状态的电子，D正确；

答案选C。6、C【分析】【详解】

分析该元素的电离能可知，第四电离能剧增，第一、二、三电离能较小，说明该元素容易失去3个电子，则该元素原子形成离子的化合价为+3价，故答案选C。7、C【分析】【详解】

A．π键是由两个p轨道“肩并肩”重叠形成的；A错误；

B．σ键就是单键；双键由1个σ键和1个π键形成，B错误；

C．乙烷分子中的键全为σ键；而乙烯分子中含有单键和双键，因此含σ键和π键，C正确；

D．H2分子、Cl2分子中均含σ键；都不含π键，D错误；

故答案选C。8、B【分析】【详解】

A．CS2与CO2分子构型相同，二氧化碳的分子结构为O=C=O，则CS2的结构为S=C=S；属于直线形分子，且为非极性分子，故A错误；

B．双原子或多原子形成的气体单质中，一定有σ键，可能有π键，如N2分子中含有σ键和π键；故B正确；

C．氢原子的电子云图中的小黑点表示电子在核外空间出现机会的多少；而不表示具体的电子运动轨迹，故C错误；

D．SiF4的中心原子为sp3杂化；而HCN分子结构式为H-C≡N中C原子采用sp杂化，故D错误；

故答案为B。

【点睛】

判断空间构型的两种方法：(1)第一种：①计算价层电子对数目；②判断成键电子对数目；③计算孤对电子对数目；④判断分子或离子的空间构型。(2)第二种：①判断成键电子对数目；②计算孤对电子对数目：孤对电子对数目=(中心原子价电子数-配位原子数×m)；价层电子对数目=成键电子对数目+孤电子对数目；③判断分子或离子的空间构型。9、C【分析】【详解】

A．MgF2晶体中的化学键是离子键；A错误；

B．某物质在熔融态能导电；则该物质中不一定含有离子键，也可能是金属单质，B错误；

C．N2和Cl2两种分子中；每个原子的最外层都具有8电子稳定结构，C正确；

D．干冰是分子晶体；其溶于水生成碳酸的过程还需要客服共价键，D错误；

答案选C。二、多选题(共7题，共14分)10、CD【分析】【分析】

X所在主族序数与所在周期序数之差为4，则为第2周期时，在ⅥA族，即X为O元素，或为第3周期时，在ⅤⅡA族，即X为Cl元素；Y的最高价氧化物对应的水化物，能电离出电子数相等的阴、阳离子，则由NaOH═Na++OH-，所以Y为Na元素；Z的单质是生活中常见物质，其制品在潮湿空气中易被腐蚀或损坏，则Z为Fe元素；W基态原子核外5个能级上有电子，且最后的能级上只有1个电子1s22s22p3；则W为Al，据此分析解答。

【详解】

根据上述分析；X为O元素或Cl元素，Y为Na元素，Z为Fe元素，W为Al元素。

A．一般而言，电子层数越多，半径越大，电子层数相同，原子序数越大，半径越小，原子半径：Y>W>X；故A正确；

B．铁为26号元素，Z3+离子的最外层电子排布式为3s23p63d5；故B正确；

C．钠的单质在氧气或氯气中燃烧；所得生成物为过氧化钠或氯化钠，其中过氧化钠的阴；阳离子个数比为1:2，故C错误；

D．W的单质能溶于Y的最高价氧化物的水化物的水溶液中，2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑，该反应的氧化剂为水，若反应中转移0.3mol电子，则消耗氧化剂H2O0.3mol；质量为5.4g，故D错误；

故选CD。

【点睛】

正确判断元素是解题的关键。本题的难点为X的不确定性，易错点为D，要注意铝与氢氧化钠溶液的反应中铝为还原剂，水为氧化剂。11、CD【分析】【详解】

A.s电子的原子轨道呈球形；p电子的原子轨道是“8”字形的，但是电子是做无规则运动，轨迹是不确定的，故A错误；

B.根据构造原理；各能级能量由低到高的顺序为1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f，所以s能级的能量不一定小于p能级的能量，如4s＞3p，故B错误；

C.不同能级的电子云有不同的空间伸展方向；p轨道有3个相互垂直的呈纺锤形的不同伸展方向的轨道，故C正确；

D.多电子原子中；同一能层的电子，能量可能不同，还可以把它们分成能级，任一能层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该能层序数，故D正确；

故选CD。

【点睛】

能层含有的能级数等于能层序数，即第n能层含有n个能级，每一能层总是从s能级开始，同一能层中能级ns、np、nd、nf的能量依次增大，在不违反泡利原理和洪特规则的条件下，电子优先占据能量较低的原子轨道，使整个原子体系能量处于最低，这样的状态是原子的基态，所以任一能层的能级总是从s能级开始，而且能级数等于该能层序数。12、AD【分析】【分析】

短周期元素的价电子数就是其最外层电子数，用m表示基态原子的价电子数，用n表示基态原子的未成对电子数，A元素m—n为8，说明A的最外层电子数为8，均已成对，故A只能是Ne或者Ar；B元素m—n为6，说明B的最外层电子数为7，6个已成对，故B只能是F或者Cl，同理推导出：C为O或S，D为N；C、B、Be或P、Si、Al、Mg，E为Na或Li、H，又A、B、C、D、E原子序数连续，故只能分别为Ne、F、O、N、Na，据此分析作答。

【详解】

A．同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，分析可知A为惰性气体元素，其第一电离能在同周期中最大，故A>C；A错误；

B．据分析可知，E是Na为金属元素，D是N为非金属元素，故电负性E

C．据分析可知，E是Na，B是F，故原子序数：B

D．C是O；有2个未成对电子，而D是N，有3个未成对电子，故核外未成对电子数：C与D不相等，D错误；

故答案为：AD。13、BD【分析】【详解】

A．根据结构简式确定分子式为C3H4O3；故A正确；

B．双键中含有一个σ键；一个π键；单键都是σ键，所以该分子中含有10个σ键、1个π键，所以分子中σ键与π键个数之比为10：1，故B错误；

C．同种非金属元素之间形成非极性键；不同非金属元素之间形成极性键，所以C-C之间存在非极性键；C-H和C-O原子之间存在极性键，故C正确；

D．该分子C-O中C原子价层电子对个数是4且不含孤电子对，C原子为sp3杂化；C=O中C原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，C原子杂化方式为sp2；故D错误；

故选BD。

【点睛】

该分子C-O中C原子价层电子对个数是4且不含孤电子对、C=O中C原子价层电子对个数是3且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断C原子杂化方式是解答关键。14、BD【分析】【详解】

A.白磷中4个P原子通过共价键相连接形成P4分子；属于分子晶体，故A错误；

B.H2O分子的立体构型为V形；故B正确；

C.该反应能自发进行则ΔH-TΔS＜0；ΔH＞0，则ΔS＞0,故C错误；

D.PH3中磷原子的杂化方式为sp3杂化；故D正确；

答案选BD。

【点睛】

该反应能自发进行则ΔH-TΔS＜0；PH3中磷原子于氢原子共用三个电子对，含有一对孤电子对，故杂化方式为sp3杂化。15、AC【分析】【详解】

A．HCl、HBr；HI均可形成分子晶体；其分子结构相似，相对分子质量越大则分子间作用力越大，所以熔、沸点依次升高与分子间作用力大小有关，故A正确；

B．氢键是比范德华力大的一种分子间作用力，水分子间可以形成氢键，H2S分子间不能形成氢键，因此H2O的熔、沸点高于H2S；与共价键的键能无关，故B错误；

C．碘分子为非极性分子，CCl4也为非极性分子；碘易溶于四氯化碳可以用相似相溶原理解释，故C正确；

D．氢键不是化学键；故D错误；

故答案为AC。16、BC【分析】【详解】

A．依据晶胞示意图可以看出，晶胞的一个平面的长与宽不相等，再由图中体心可知1个Ca2+周围距离最近的C22-有4个；而不是6个，故A错误；

B．6.4克CaC2为0.1mol，CaC2晶体中含阴离子为C22-；则含阴离子0.1mol，故B正确；

C．该晶体中存在钙离子和C22-间的离子键，C22-中存在C与C的共价键；故C正确；

D．晶胞的一个平面的长与宽不相等，与每个Ca2+距离相等且最近的Ca2+为4个；故D错误；

故选BC。

【点睛】

解答本题要注意区分该晶胞和氯化钠晶胞的不同，该晶胞存在沿一个方向拉长的特点，为解答该题的关键和易错点。三、填空题(共8题，共16分)17、略

【分析】【分析】

根据原子的核外电子排布规律分析解答；根据元素周期表；元素周期律分析解答；根据价层电子对互斥理论分析解答。

【详解】

(1)氧族元素即第VIA族元素，其中包括氧、硫、硒、碲、钋五种元素，其中Se是位于第四周期VIA族，Se的基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p4或[Ar]3d104s24p4，元素X与Se同周期，X元素原子核外未成对电子数最多，则X的d轨道和4s轨道呈半满状态时，原子核外未成对电子数最多，所以X为Cr；

故答案为氧、硫、硒、碲、钋，1s22s22p63s23p63d104s24p4，Cr；

(2)与氧同周期的相邻元素中有N元素和F元素；由于N原子2p轨道呈半满状态，较稳定，则N的第一电离能大于O原子的第一电离能，所以F；O、N的第一电离能由大到小的顺序F＞N＞O；

故答案为F＞N＞O；

(3)有图片可知，一分子3—MBT(3—甲基—2—丁烯硫醇)含有9个C—H键，4个C—Cσ键，一个C—S键，一个S—H键，所以1mol3—MBT中含有σ键数目为15NA，由于(CH3)2C=CHCH2OH分子间存在氢键，使沸点增高沸点，所以(CH3)2C=CHCH2OH的沸点高于3—MBT；

故答案为5NA，＜，(CH3)2C=CHCH2OH分子间存在氢键；使沸点增高；

(4)①根据分析可知；二者中心原子的价层电子对数目相等，都是3对，故A正确；二氧化硫是极性分子，而三氧化硫为平面三角形，结构对称，为非极性分子，故B错误；中心原子的孤对电子数目不等，二氧化硫分子中含有1对，三氧化硫不存在孤对电子，故C正确；二氧化硫和三氧化硫都含有S与O之间的极性键，故D正确；

故答案为CD；

②SO3中心原子S原子价电子对数为3，即SO3为sp2杂化，所以SO3的空间构型为平面三角形，价电子数和原子数分别相等的是等电子体,则与SO3互为等电子体的离子为NO3-，CO32-；

故答案为平面三角形，NO3-、CO32-；

(5)单质钋是由金属键形成的晶体，属于简单立方堆积，一个晶胞中含有1个原子，当原子半径为rpm时，晶胞边长为2rpm，则钋晶体的密度ρ===

故答案为【解析】氧、硫、硒、碲、钋1s22s22p63s23p63d104s24p4CrF＞N＞O15NA＜(CH3)2C=CHCH2OH分子间存在氢键，使沸点增高CD平面三角形NO3-或CO32-金属18、略

【分析】【分析】

洪特规则即电子在能量相同的轨道上排布时；总是尽可能分占不同的轨道且自旋方向相同，而泡利不相容原理指同一轨道上的两个电子，自旋方向相反，据此来分析各图即可。

【详解】

同一轨道中不应有自旋方向相同的电子，②违反了泡利不相容原理；对于基态原子，电子在能量相同的轨道上排布时，将尽可能分占不同的轨道并且自旋方向相同，③⑤违反了洪特规则。【解析】①.②②.③⑤19、略

【分析】【分析】

(1)o、p、n元素分别为锰、铁和钾，原子序数分别为为25、26和19，按电子排布规律写基态o原子的外围电子排布图、基态p3+的最外层电子排布式及n的原子结构示意图；

(2)参照原子序数为54的元素在元素周期表是第5周期0族元素；则可推知原子序数为52的元素x的位置并据此回答；

(3)按电离能的性质和规律回答上表中o、p两个字母表示的元素的第三电离能分别为I3(o)和I3(p)的相对大小及理由；

(4)按电负性规律和电离能的规律回答g；h、i、j四种元素的电负性由大到小排序及第一电离能由大到小排序；

【详解】

根据元素周期表知，a-p各元素分别是H、Li、C、N、O、F、Na、Mg、Al、Si、S、Cl、Ar；K、Mn、Fe。

(1)基态o原子为锰，核电荷数为25，其电子排布简式为[Ar]3d54s2，则外围电子排布图基态p3+为Fe3+，最外层电子排布式3s23p63d5；n原子为钾，核电荷数19，原子结构示意图在以上元素中，没有未成对电子的元素有Mg、Ar两种元素；共计2种；

答案为：3s23p63d5；2；

(2)稀有气体氙；原子序数为54，位于0族，依次前推，53号元素为碘，52号元素锑，位于VIA族，与O或S同族；

答案为：O或S；

(3)o、p分别表示锰和铁元素，由于Mn2＋的3d轨道电子排布为半充满状态，比较稳定，所以第三电离能分别为I3(o)>I3(p)；

答案为：>；Mn2＋的3d轨道电子排布为半充满状态；比较稳定；

(4)g、h、i、j四种元素分别为钠、镁、铝、硅，同一周期从左到右电负性增大，因此电负性由大到小排序：Si>Al>Mg>Na；同一周期第一电离能从左到右增大，但是IIA、VA电离能大于邻近元素的电离能，因此第一电离能由大到小排序Si>Mg>Al>Na；

答案为：Si>Al>Mg>Na；Si>Mg>Al>Na。【解析】①.②.3s23p63d5③.④.2⑤.O或S⑥.>⑦.Mn2＋的3d轨道电子排布为半充满状态，比较稳定⑧.Si>Al>Mg>Na⑨.Si>Mg>Al>Na20、略

【解析】小于HCl>Br>IF>Cl>Br>I21、略

【分析】【分析】

根据元素周期表得①为H；②为He，③为C，④为N，⑤为O，⑥为Na，⑦为Al，⑧为S，⑨为Cl。

【详解】

(1)在这些元素中，He是稀有气体，性质稳定，所以第一电离能最大的是He，根据电子层结构相同的粒子，原子序数越大半径越小，则离子半径大小Na+>Al3+；

(2)同周期元素，从左往右非金属性逐渐增强，同主族元素，从上到下非金属性逐渐减弱，且非金属性越强，对应的最高价氧化物的水化物酸性越强，注意O无最高价氧化物的水化物，所以非金属性最强的是Cl，即酸性最强的化合物为HClO4；

(3)同周期元素，从左往右电负性依次增大，则N和O两种元素中，电负性较大的是氧，C与S形成三原子分子是CS2，等电子体的原子总数和价电子相同，根据同族互换和电子迁移后可得，等电子体有CO2（或N2O；COS等）。

【点睛】

元素周期律的题目要抓住元素性质的递变规律进行解题，等电子体一般采用同族互换和电子迁移，根据价电子要相同，得到不同的等电子体。【解析】①.He②.Na+>Al3+③.HClO4④.氧⑤.CO2（或N2O、COS等合理分子）22、略

【分析】【分析】

（1）拟卤素如（CN）2、（SCN）2、（OCN）2等与卤素单质结构相似、性质相近．已知（CN）2分子中所有原子都满足8电子稳定结构；C原子形成四个共用电子对；N原子形成三个共用电子对；能形成分子间氢键的物质熔沸点较高，异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能形成分子间氢键；

（2）RbICl2加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质；利用半径来分析晶格能相对较大的卤化物。

【详解】

拟卤素如等与卤素单质结构相似、性质相近．已知分子中所有原子都满足8电子稳定结构，C原子形成四个共用电子对、N原子形成三个共用电子对，结构式为每个分子中含有4个键，3个键，则其分子中键与键数目之比为3：4；能形成分子间氢键的物质熔沸点较高；异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能形成分子间氢键，所以异硫氰酸熔沸点高于硫氰酸；

故答案为：3：4；异硫氰酸分子间可形成氢键；而硫氰酸不能；

加热时会分解为晶格能相对大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，氯离子的半径小于碘离子的半径，则RbCl的离子键长小于RbI的离子键长，则RbCl的晶格能较大，则A为RbCl，故答案为：RbCl；

故答案为：RbCl。【解析】①.3：4②.异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸不能③.RbCl23、略

【分析】【详解】

（1）A．根据HN3的分子结构可知，HN3分子中存在3个σ键；故A错误；

B．HN3分子中连接三键的氮原子为sp杂化；故B错误；

C．HN3、HNO2、H2O、N2H4分子的正；负电荷中心不重合；都是极性分子，故C正确；

D．N2H4为分子化合物；N元素电负性较高，能够形成分子间氢键，分子间氢键的存在会使物质的熔；沸点升高，故D正确；

故答案为：CD；

（2）[Co(N3)(NH3)5]SO4中带1个单位负电荷，NH3不带电荷，带2个单位负电荷，根据化合物中元素化合价的代数和等于零可知，[Co(N3)(NH3)5]SO4中钴显+3价；硫酸根离子中S原子的价层电子对数为无孤电子对，故其空间构型为正四面体形；

（3）互为等电子体的粒子必须满足两个条件：①所含原子总数相等；②所含价电子总数相等，价电子总数为3×5+1=16，因此与互为等电子体的分子有CO2、CS2。【解析】①.CD②.+3③.正四面体形④.CO2、CS224、略

【分析】【详解】

(1)BN的硬度较大，所以BN是原子晶体，根据金刚石的结构知BN中B原子的杂化方式为sp3，原子晶体中只含有共价键，故答案为sp3；共价键；

(2)①水分子间能够形成氢键，沸点：H2S＜H2O；②非金属性越强，最高价氧化物的水化物的酸性越强，酸性：H2SO4＞H2SeO4；③24Cr核外电子排布式：1s22s22p63s23p63d54s1，未成对电子数为6，25Mn核外电子排布式：1s22s22p63s23p63d54s2，未成对电子数为5，所以未成对电子数：24Cr＞25Mn；④元素的电子构型为ns2np3，为第ⅤA族，电子排布为半满状态，较稳定，不易失去电子，所以第一电离能较大，B元素的电子构型为ns2np4；为第ⅥA族，所以第一电离能：A＞B；故答案为＜；＞；＞；＞；

(3)二氧化硅晶体中每个Si原子形成4个Si-O键，1mol二氧化硅晶体中含有4molSi-O键，则SiO2晶体中Si和Si-O键的比例为1：4；

因晶体硅中每个Si原子与周围的4个硅原子形成正四面体，向空间延伸的立体网状结构，每Si原子与周围的4个Si原子形成4个Si-Si键，每个Si-Si键为1个Si原子提供个Si-Si键，所以1mol晶体硅中含有1mol×4×=2molSi-Si键；

反应热△H=反应物总键能-生成物总键能，所以Si(s)+O2(g)=SiO2(s)中；△H=176kJ/mol×2mol+498kJ/mol-460kJ/mol×4=-990kJ/mol，故答案为1：4；-990kJ/mol。

点睛：本题考查氢键、元素周期律、电子排布式、第一电离能，键能与反应热的关系等。本题的易错点是(3)中反应热的计算，确定1mol晶体硅中Si-Si键、1mol二氧化硅晶体中Si-O键的物质的量是解题关键。【解析】sp3共价键＜＞＞＞1∶4－990kJ/mol四、实验题(共1题，共4分)25、略

【分析】【分析】

两种配合物可电离出的氯离子数目不同；可将等质量的两种配合物配制成溶液，滴加硝酸银，根据生成沉淀的多少判断。

【详解】

两种配合物晶体[Co（NH3）6]Cl3和[Co（NH3）5Cl]Cl2•NH3，内界氯离子不能与硝酸银反应，外界氯离子可以与硝酸银反应，将这两种配合物区别开来的实验方案：称取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量用硝酸酸化的硝酸银溶液，充分反应后，过滤、洗涤、干燥后称量，所得AgCl固体质量大的，原晶体为[Co（NH3）6]Cl3，所得AgCl固体质量小的，原晶体为[Co（NH3）5Cl]Cl2•NH3，故答案为：取相同质量的两种晶体分别配成溶液，向两种溶液中分别滴加足量AgNO3溶液，静置、过滤、干燥、称量，沉淀质量大的，原晶体为[Co（NH3）6]Cl3，少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2。

【点睛】

把握配合物的构成特点，为解答该题的关键。解答此类试题要注意配合物的内界和外界的离子的性质不同，内界中以配位键相结合，很牢固，难以在水溶液中电离，而内界和外界之间以离子键结合，在溶液中能够完全电离。【解析】称取相同质量的两种晶体配成溶液，向两种溶液中分别加入足量的硝酸银溶液，静置、过滤、干燥、称量，所得氯化银固体多的是[Co(NH3)6]Cl3，少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2五、工业流程题(共1题，共8分)26、略

【分析】【分析】

废水中砷元素主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在，加入硫化钠生成As2S3沉淀，为防止As2S3与硫离子反应再次溶解，所以再加入硫酸亚铁除去过量的硫离子，过滤得到As2S3和FeS，滤液中加入过氧化氢将亚砷酸氧化成砷酸，亚铁离子氧化成铁离子，再加入CaO沉淀砷酸根、铁离子、硫酸根，得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低浓度含砷废水。

【详解】

(1)As元素为33号元素，与N元素同主族，位于第四周期第VA族；AsH3和氨气分子结构相同为共价化合物，砷原子和三个氢原子形成三个As-H键，电子式为：

(2)a．同周期主族元素自左而右非金属性增强，最高价氧化物对应水化物酸性增强，同主族自上而下非金属性减弱，最高价氧化物对应水化物酸性减弱，酸性：H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4；故a正确；

b．同周期主族元素自左而右原子半径减小，同主族自上而下原子半径依次增大，原子半径：As＞P＞S，故b错误；

c．同主族元素自上而下第一电离能减小，P和S同周期，但是P原子3p能级为半满状态，更稳定，第一电离能更大，所以第一电离能P>S>As；故c错误；

综上所述选a；

(3)根据分析可知沉淀为微溶物CaSO4；

(4)As2S3与过量的S2-存在反应：As2S3(s)+3S2-(aq)⇌2(aq)，所以需要加入FeSO4除去过量的硫离子；使平衡逆向移动，一级沉砷更完全；

(5)含砷物质物质为H3AsO3，加入过氧化氢可以将