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研究报告-1-2025年CVD法制备的ZNS、ZNSE材料项目深度研究分析报告一、项目背景与意义1.CVD法制备ZNS、ZNSE材料的研究背景(1)随着科技的快速发展,半导体材料在光电子、微电子等领域的重要性日益凸显。ZnS(锌硫化物)和ZnSe(锌硒化物)作为一类重要的宽禁带半导体材料,因其优异的光电性能和化学稳定性,在光电器件、太阳能电池、光电探测等领域具有广泛的应用前景。CVD(化学气相沉积)法作为一种先进的薄膜制备技术,因其可控性强、成膜均匀、制备温度低等优点,成为制备ZnS和ZnSe薄膜的重要方法。(2)然而,CVD法制备的ZnS和ZnSe材料在制备过程中存在一些挑战,如材料生长速率慢、膜层均匀性差、表面缺陷多等问题,这些因素都会影响材料的性能和应用。因此,深入研究CVD法制备ZnS和ZnSe材料,优化制备工艺,提高材料性能,对于推动相关领域的发展具有重要意义。(3)目前,国内外对CVD法制备ZnS和ZnSe材料的研究主要集中在工艺参数的优化、材料结构的调控以及性能的提升等方面。通过调整反应气体组成、温度、压力等工艺参数,可以实现对材料结构和性能的有效调控。此外,结合先进的表征技术,如XRD、SEM、TEM等,可以深入研究材料内部结构的变化和性能的演变规律,为制备高性能ZnS和ZnSe材料提供理论依据和技术支持。2.CVD法制备ZNS、ZNSE材料的应用领域(1)ZnS和ZnSe材料在光电子领域具有广泛的应用。例如,它们可以作为发光二极管(LED)的窗口层,提高LED的发光效率和稳定性。此外,ZnS和ZnSe材料还可用作激光二极管和太阳能电池的关键材料,通过优化这些材料的光电性能,可以显著提升器件的性能和寿命。(2)在微电子领域,ZnS和ZnSe材料也发挥着重要作用。它们可以作为半导体器件中的电子窗口层,减少载流子的复合,提高器件的性能。此外,这些材料在传感器、光电探测器等领域的应用也非常广泛,特别是在红外光探测和热成像设备中,ZnS和ZnSe材料因其对红外光的良好响应特性而受到青睐。(3)ZnS和ZnSe材料还广泛应用于生物医学领域。例如,它们可以作为生物传感器中的敏感材料,用于检测生物分子和生物信号。在医疗成像设备中,ZnS和ZnSe材料可以用于制造X射线探测器,提高成像的清晰度和灵敏度。此外,这些材料在生物兼容性和生物相容性方面的研究也取得了显著进展,为生物医学领域提供了新的材料选择。3.项目实施的重要性(1)项目实施的重要性在于推动ZnS和ZnSe材料制备技术的进步。通过深入研究CVD法制备工艺,可以优化材料性能,提高材料质量,满足不同领域对高性能半导体材料的需求。这对于促进相关产业的发展,提升我国在光电子、微电子等领域的国际竞争力具有重要意义。(2)项目实施有助于解决当前CVD法制备ZnS和ZnSe材料过程中存在的问题。通过对工艺参数的优化,可以降低生产成本,提高生产效率,同时减少环境污染。此外,项目实施还可以促进跨学科的研究,培养高素质的研究人才,为我国材料科学的发展提供有力支持。(3)项目实施对于推动我国光电子、微电子等战略性新兴产业的发展具有深远影响。高性能ZnS和ZnSe材料的制备和应用,将有助于提升我国在关键领域的自主创新能力,满足国家战略需求,为实现我国科技强国的目标奠定坚实基础。同时,项目实施还将带动相关产业链的协同发展,促进经济社会的可持续发展。二、材料制备技术概述1.CVD法的原理及分类(1)CVD法,即化学气相沉积法,是一种利用化学反应在固体表面形成薄膜的工艺。其基本原理是在高温下,将含有目标元素的气体引入反应室,通过化学反应在基底材料表面沉积形成薄膜。CVD法的特点是沉积过程在封闭环境中进行,可以有效避免环境污染和材料污染。(2)CVD法根据反应类型和沉积机制的不同,可以分为多种类型。其中,热CVD法是最常见的一种,它通过加热使气体中的反应物分解,沉积在基底上形成薄膜。等离子体CVD法利用等离子体产生的能量促进化学反应,沉积速率快,适用于制备高质量薄膜。此外,还有溶液CVD法、金属有机CVD法等,每种方法都有其特定的应用场景和优缺点。(3)CVD法的分类还可以根据反应介质和基底材料的不同进行划分。例如,金属有机CVD法使用金属有机化合物作为反应介质,适用于制备高质量、高纯度的薄膜。溶液CVD法则使用溶液作为反应介质,适用于制备低成本、大面积的薄膜。此外,根据基底材料的不同,CVD法还可以分为金属基底CVD、非金属基底CVD等,以满足不同应用需求。2.CVD法制备ZNS、ZNSE材料的关键参数(1)CVD法制备ZnS和ZnSe材料的关键参数包括温度、压力、气体流量、反应时间和基底温度等。其中,温度是影响材料生长速率、晶体结构和性能的重要因素。通常,ZnS和ZnSe的生长温度范围在400°C至700°C之间,具体温度取决于材料种类和生长环境。(2)压力对CVD法制备ZnS和ZnSe材料的影响主要体现在气体扩散和反应速率上。适当的压力可以增加气体分子在反应室内的碰撞频率,从而提高反应速率。通常,CVD法制备ZnS和ZnSe的压力范围在0.1至10Torr之间。压力的选择还需考虑材料生长的均匀性和避免缺陷的产生。(3)气体流量和组成是CVD法制备ZnS和ZnSe材料的另一个关键参数。气体流量影响反应室内的气体浓度和反应速率,而气体组成则直接决定了材料生长的化学成分。例如,制备ZnS时,需要控制H2S和ZnCl2的流量比例;而在制备ZnSe时,则需要调整H2Se和ZnCl2的流量比例。此外,反应过程中还需添加适量的辅助气体,如N2、Ar等,以调节反应环境。3.CVD法制备过程中的控制因素(1)CVD法制备过程中的控制因素众多,其中基底温度是关键因素之一。基底温度直接影响到材料的生长速率、晶体结构和表面形貌。温度过高可能导致材料生长不均匀,形成柱状结构或出现缺陷;温度过低则可能使材料生长速率变慢,影响薄膜的均匀性。因此,精确控制基底温度对于制备高质量ZnS和ZnSe材料至关重要。(2)气相反应是CVD法制备过程中的另一个重要控制因素。反应气体的流量、组成和压力都会影响材料的生长。流量过低可能导致气体在反应室内的混合不均匀,影响材料生长的均匀性;流量过高则可能使材料生长速率过快,难以控制。气体组成的变化也会影响材料的化学成分和性能,因此需要精确控制反应气体的组成。(3)反应室的设计和操作条件也是CVD法制备过程中的关键控制因素。反应室的温度梯度、气体流动模式、沉积室的压力等因素都会对材料生长产生重要影响。例如,合理的气体流动模式可以促进反应气体的均匀分布,减少材料生长过程中的缺陷;而适当的压力控制可以防止材料在生长过程中发生形变。因此,优化反应室的设计和操作条件对于提高材料质量具有重要意义。三、实验材料与设备1.实验材料的选择(1)在CVD法制备ZnS和ZnSe材料的过程中,选择合适的实验材料至关重要。基底材料的选择需要考虑其与ZnS和ZnSe材料的相容性、热稳定性和化学稳定性。常用的基底材料包括单晶硅、单晶砷化镓、单晶氮化硅等。这些材料具有优异的物理和化学性质,能够确保ZnS和ZnSe材料在沉积过程中的稳定生长。(2)对于ZnS和ZnSe的源材料,选择合适的气体前体也是关键。常用的气体前体包括ZnCl2、H2S、H2Se等。这些气体前体在反应过程中会分解,生成ZnS和ZnSe的源原子,从而在基底上沉积形成薄膜。气体前体的选择应考虑其纯度、反应活性以及与基底材料的兼容性。(3)实验材料的选择还应考虑到实验设备的兼容性和材料成本。例如,CVD设备对源材料的要求较高,需要使用高纯度的气体和化学品。此外,材料成本也是选择实验材料时需要考虑的因素之一。在确保材料性能的前提下,尽量选择成本较低的实验材料,以降低实验成本,提高实验的可行性和经济效益。2.实验设备介绍(1)实验设备是CVD法制备ZnS和ZnSe材料的关键组成部分,主要包括反应室、气体控制系统、加热系统、真空系统和控制系统等。反应室是CVD过程的核心部分,通常由耐高温、耐腐蚀的材料制成,如石英或不锈钢。反应室的设计要确保气体均匀分布,避免局部过热或反应不均匀。(2)气体控制系统负责提供和调节反应过程中所需的气体。它通常包括气体瓶、流量计、混合器和气体净化装置等。气体流量计用于精确控制气体的流量,而气体净化装置则用于去除气体中的杂质,保证反应的纯净度。气体控制系统需要具备良好的稳定性和可靠性。(3)加热系统是CVD实验设备的重要组成部分,它负责提供反应室所需的热量。加热系统通常采用电阻加热、微波加热或激光加热等方式。电阻加热是最常见的加热方式,适用于较低温度范围内的CVD过程。加热系统的温度控制精度对于保证材料质量至关重要,因此需要配备高精度的温度控制器。3.实验材料与设备的性能要求(1)在CVD法制备ZnS和ZnSe材料时,实验材料的性能要求包括高纯度、低杂质含量和良好的化学稳定性。高纯度的材料可以确保制备出的薄膜具有优异的电子性能和光学性能。低杂质含量可以减少材料中的缺陷,提高材料的可靠性。化学稳定性则要求材料在反应过程中不易发生化学反应,保持其原有性质。(2)实验设备的性能要求主要体现在加热系统、真空系统和控制系统上。加热系统应能够提供均匀且可调的温度分布,以适应不同的生长条件。真空系统需要能够达到并维持足够的真空度,以防止气体中的杂质对材料生长的影响。控制系统应具备高精度和稳定性,能够实时监控并调整实验参数,确保实验过程的准确性和可重复性。(3)实验材料与设备的整体性能还要求具有良好的耐久性和可靠性。在长期的使用过程中,材料与设备应能够承受反复的操作和温度变化,不发生明显的性能退化。此外,设备的设计应便于维护和操作,以便实验人员能够快速响应实验过程中可能出现的问题,确保实验的顺利进行。四、材料制备工艺研究1.CVD法制备ZNS、ZNSE材料的工艺流程(1)CVD法制备ZnS和ZnSe材料的工艺流程通常包括以下几个步骤:首先,对反应室进行清洗和净化,确保其内部无污染物。接着,将基底材料放置在反应室中,调整至所需的温度和压力。然后,通过气体控制系统将纯净的气体前体(如ZnCl2、H2S或H2Se)引入反应室,与基底材料表面发生化学反应,生成ZnS或ZnSe薄膜。(2)在反应过程中,需要严格控制温度、压力、气体流量等参数,以确保材料生长的均匀性和质量。反应完成后,关闭气体供应,降低反应室温度,使薄膜逐渐冷却。随后,将基底材料从反应室中取出,进行后续的清洗和表征。清洗过程旨在去除表面的杂质和未反应的气体前体,为后续的分析和测试做好准备。(3)CVD法制备ZnS和ZnSe材料的工艺流程还包括对制备出的薄膜进行表征和分析。这通常包括光学性能测试、电学性能测试、结构分析等。通过这些测试,可以评估薄膜的质量和性能,为后续的工艺优化和材料改进提供依据。此外,实验数据的收集和分析对于理解和掌握CVD法制备ZnS和ZnSe材料的规律具有重要意义。2.工艺参数对材料性能的影响(1)在CVD法制备ZnS和ZnSe材料的过程中,温度是影响材料性能的关键工艺参数之一。适当的温度可以促进材料生长的均匀性,提高薄膜的质量。温度过低可能导致材料生长缓慢,形成多晶结构或出现裂纹;温度过高则可能导致材料生长速率过快,出现非晶态或缺陷。因此,精确控制温度对于制备高质量、高均匀性的ZnS和ZnSe薄膜至关重要。(2)气体流量和组成对ZnS和ZnSe材料的性能也有显著影响。气体流量过低会导致反应不充分,影响材料生长的均匀性;而气体流量过高则可能导致材料生长速率过快,难以控制。气体组成的变化会影响材料中的化学成分,进而影响其电子性能和光学性能。例如,改变H2S和ZnCl2的流量比例可以调节ZnS的晶体结构和光学带隙。(3)压力是另一个影响CVD法制备ZnS和ZnSe材料性能的关键参数。适当的压力有助于提高气体分子的碰撞频率,促进化学反应,从而提高材料生长速率。然而,压力过高或过低都可能导致材料生长不均匀或出现缺陷。此外,压力的变化还会影响气体的扩散速率,进而影响材料的沉积速率和形貌。因此,精确控制压力对于制备高质量ZnS和ZnSe薄膜同样重要。3.工艺优化及验证(1)工艺优化是CVD法制备ZnS和ZnSe材料的关键步骤,涉及对温度、压力、气体流量等关键参数的调整和优化。首先,通过单因素实验确定各参数对材料性能的影响,然后采用正交实验设计等方法进行多因素优化。优化过程中,需要综合考虑材料的光学、电学和机械性能,以达到最佳的综合性能。(2)在工艺优化过程中,采用实时监测技术对反应过程进行监控,如使用红外光谱、拉曼光谱等手段分析反应气体的组成和反应速率。同时,利用SEM、TEM等微观分析手段对材料形貌和结构进行表征。通过对比不同工艺参数下的材料性能,确定最佳工艺条件。(3)工艺优化完成后,需要对优化后的工艺进行验证,以确保其稳定性和可重复性。验证过程通常包括多次重复实验,以检验在不同批次、不同时间下制备的ZnS和ZnSe材料是否满足性能要求。此外,通过长期稳定性测试,评估优化后的工艺在长时间运行下的可靠性。验证结果将用于指导实际生产,确保材料质量和生产效率。五、材料结构表征与分析1.XRD分析(1)XRD(X射线衍射)分析是一种常用的材料结构分析方法,用于研究CVD法制备的ZnS和ZnSe材料的晶体结构和晶体取向。通过XRD分析,可以确定材料中晶体的类型、晶粒尺寸、晶体取向和结晶度等关键结构参数。XRD实验通常涉及将样品暴露于X射线束下,通过测量X射线与样品相互作用产生的衍射图案来获取结构信息。(2)XRD分析结果可以提供关于材料晶体结构的详细信息。通过分析衍射峰的位置、强度和宽度,可以确定材料的晶体结构类型,如立方晶系、六方晶系等。此外,衍射峰的位置变化可以用来确定晶体取向,这对于理解材料的光学和电子性质至关重要。晶粒尺寸可以通过峰宽度的半高宽(FWHM)来估算,这对于优化材料性能具有重要意义。(3)XRD分析还可以用于研究CVD法制备过程中可能出现的缺陷,如位错、孪晶等。通过对比不同工艺条件下材料的XRD图谱,可以分析工艺参数对材料缺陷的影响。此外,XRD分析结果还可以与SEM、TEM等微观分析结果相结合,提供更全面的结构信息,为材料制备工艺的优化提供科学依据。2.SEM/TEM分析(1)SEM(扫描电子显微镜)和TEM(透射电子显微镜)是两种重要的微观结构分析工具,用于观察和表征CVD法制备的ZnS和ZnSe材料的表面形貌和内部结构。SEM通过扫描样品表面,利用二次电子、背散射电子等信号获取高分辨率图像,能够揭示材料的表面形貌、缺陷和颗粒分布等信息。TEM则通过电子束穿透样品,提供原子尺度的结构信息,包括晶格像、电子衍射等。(2)在CVD法制备过程中,SEM和TEM分析对于理解材料生长机制和性能之间的关系至关重要。SEM图像可以显示薄膜的表面粗糙度、裂纹、孔洞等宏观形貌特征,而TEM图像则可以揭示材料的微观结构,如晶粒尺寸、晶界、位错等。这些信息对于优化制备工艺、提高材料性能具有重要意义。(3)通过SEM和TEM分析,可以评估CVD法制备的ZnS和ZnSe材料的均匀性、结晶度和缺陷密度。例如,SEM图像可以帮助确定薄膜的厚度分布和颗粒大小,而TEM图像则可以提供关于材料内部晶体结构和缺陷的详细信息。这些分析结果有助于深入理解材料性能与微观结构之间的关系,为材料的设计和应用提供科学依据。3.EDS分析(1)EDS(能谱分析)是利用X射线激发样品中的原子,通过检测其特征X射线能量和强度来分析样品成分的方法。在CVD法制备ZnS和ZnSe材料的分析中,EDS可以提供元素组成、元素分布和元素化学状态的信息。通过EDS分析,可以精确地确定薄膜中各元素的含量,以及这些元素在材料中的分布情况。(2)EDS分析对于验证CVD法制备过程中材料成分的均匀性和纯度至关重要。通过对比不同区域或不同层的EDS谱图,可以检测出是否存在杂质或成分不均匀现象。这对于确保材料的质量和性能具有重要意义。此外,EDS分析还可以用于研究元素在材料中的分布规律,如元素富集或贫化区域,这对于理解材料性能的微观机制非常有帮助。(3)在CVD法制备ZnS和ZnSe材料的研究中,EDS分析还可以与SEM、TEM等分析手段结合使用,提供更全面的结构和成分信息。例如,EDS线扫描可以与SEM图像结合,研究元素在薄膜中的二维分布;EDS面扫描则可以与TEM图像结合,分析元素在薄膜中的三维分布。这种多手段的结合使用,有助于深入解析CVD法制备材料的微观结构和性能之间的关系。六、材料性能测试与评价1.光学性能测试(1)光学性能测试是评估CVD法制备的ZnS和ZnSe材料性能的重要手段。这些材料的光学性能包括吸收系数、透射率、折射率等,这些参数直接影响其在光电器件中的应用。光学性能测试通常使用紫外-可见光谱仪(UV-Vis)进行,可以测量材料在可见光范围内的吸收和透射特性。(2)在光学性能测试中,吸收系数是衡量材料对光吸收能力的关键参数。通过测量特定波长下的吸光度,可以计算出吸收系数,从而评估材料对光的吸收效率。对于ZnS和ZnSe材料,吸收系数的测试有助于了解其作为光电器件窗口层或光探测器材料时的性能。(3)透射率和折射率是光学性能测试的另一个重要指标。透射率测试可以确定材料在特定波长下的光透过能力,而折射率测试则可以提供材料的光学密度和光速信息。这些参数对于设计高效的光学器件,如LED、太阳能电池和光学传感器等,至关重要。通过光学性能测试,可以优化CVD法制备工艺,提高ZnS和ZnSe材料的实际应用价值。2.电学性能测试(1)电学性能测试是评估CVD法制备的ZnS和ZnSe材料电子特性的关键步骤。这些材料的电学性能包括电阻率、导电性、击穿电压和迁移率等,这些参数直接关系到其在电子器件中的应用效果。电学性能测试通常使用四探针法、霍尔效应测量等手段进行,以获取材料的基本电学参数。(2)电阻率是衡量材料导电能力的重要指标。通过测量样品的电阻,可以计算出电阻率,从而评估材料在电子电路中的应用潜力。对于ZnS和ZnSe等宽禁带半导体材料,电阻率的测试有助于确定其在光电器件中的导电性和热稳定性。(3)迁移率是描述材料中载流子运动速度的参数,对于理解材料的电学性能至关重要。通过测量不同电场下的载流子迁移率,可以评估材料在电子器件中的性能。此外,电学性能测试还包括击穿电压和漏电流等参数的测量,这些参数对于确保电子器件的安全性和可靠性至关重要。通过电学性能测试,可以优化材料制备工艺,提高ZnS和ZnSe材料的电子器件应用价值。3.稳定性测试(1)稳定性测试是评估CVD法制备的ZnS和ZnSe材料在实际应用中性能持久性的关键环节。这些材料的稳定性测试主要包括耐高温性、耐腐蚀性、耐辐射性和长期稳定性等方面。通过稳定性测试,可以确保材料在特定环境条件下能够保持其性能不变,从而满足长期使用的需求。(2)耐高温性测试是评估材料在高温环境下的稳定性的重要指标。CVD法制备的ZnS和ZnSe材料在高温下可能会发生晶格膨胀、相变或结构破坏,这些变化会影响材料的电学和光学性能。因此,通过将材料暴露在高温环境中,可以测试其在高温下的稳定性,确保其在高温应用场景中的可靠性。(3)耐腐蚀性测试旨在评估材料在化学腐蚀环境中的耐久性。由于ZnS和ZnSe材料在工业应用中可能会接触到各种化学物质,耐腐蚀性测试对于确定材料在特定化学环境中的使用寿命至关重要。此外,长期稳定性测试则是通过模拟实际使用条件,对材料进行长期暴露,以评估其性能随时间的变化,从而预测材料在实际应用中的长期表现。七、材料制备成本分析1.材料成本分析(1)材料成本分析是评估CVD法制备ZnS和ZnSe材料经济效益的重要环节。成本分析包括材料本身的费用、辅助材料的费用以及实验过程中的损耗。材料本身的费用主要包括ZnCl2、H2S、H2Se等气体前体的成本,这些费用随着市场价格的波动而变化。辅助材料如催化剂、载体等也会对成本产生影响。(2)在材料成本分析中,还需要考虑实验设备的折旧和维护成本。实验设备如反应室、气体控制系统、加热系统等,其购买成本和日常维护费用是材料成本的重要组成部分。设备的效率和利用率也会直接影响材料的总体成本。(3)材料成本分析还应包括生产过程中的能源消耗成本。CVD法制备过程中,能源消耗主要包括加热系统和真空系统的能耗。通过优化工艺参数和设备效率,可以降低能源消耗,从而降低材料的生产成本。此外,材料的回收利用和循环使用也是降低成本的有效途径。通过对整个生产流程的成本进行全面分析,可以为材料的商业化生产提供经济依据。2.设备成本分析(1)设备成本分析是CVD法制备ZnS和ZnSe材料项目成本的重要组成部分。设备成本包括购买成本、安装成本、维护成本和折旧成本。购买成本涉及反应室、气体控制系统、加热系统、真空系统等核心设备的一次性投资。这些设备的购买价格通常较高,是项目初期的主要成本之一。(2)安装成本包括设备安装、调试和校准的费用。这些费用可能由设备供应商提供,也可能是外部专业安装服务公司承担。安装成本通常与设备的复杂性和项目的规模有关。此外,安装过程中可能产生的任何损坏或额外的维修工作也会增加成本。(3)设备的维护成本包括日常维护、定期检修和备件更换等。这些成本随着设备使用年限的增加而逐渐增加。定期维护可以确保设备的长期稳定运行,减少意外停机带来的损失。折旧成本则是设备随着使用年限的增加而逐渐减少的价值。通过对设备成本的全面分析,可以评估项目的经济效益,并为设备的管理和更新提供决策依据。3.能源消耗成本分析(1)能源消耗成本分析是CVD法制备ZnS和ZnSe材料项目成本中不可忽视的一部分。能源消耗主要包括加热系统和真空系统的能耗。加热系统用于提供反应室所需的温度,通常采用电阻加热或微波加热等技术。这些加热设备在长时间运行中会消耗大量电能。(2)真空系统是CVD工艺的关键组成部分,其能耗主要来自于泵的工作。泵需要维持反应室内的真空度,以防止气体泄漏和污染。不同类型的泵(如机械泵、涡轮分子泵等)具有不同的能耗特性,这直接影响项目的能源消耗成本。(3)能源消耗成本还受到设备效率、工艺参数和运行时间的影响。提高设备效率、优化工艺参数和合理安排生产计划,可以有效降低能源消耗。此外,通过采用节能技术和设备,如使用高效加热元件、改进真空系统设计等,也可以显著减少能源成本。对能源消耗成本的持续监测和分析,有助于项目在长期运行中保持成本效益。八、项目成果与展望1.项目取得的成果(1)项目通过CVD法制备ZnS和ZnSe材料,成功实现了对材料生长工艺的优化。通过精确控制温度、压力、气体流量等关键参数,制备出了具有均匀结构、高结晶度和优异性能的ZnS和ZnSe薄膜。这些薄膜在光学、电学性能上均达到了预期的目标,为

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