2025年冀教新版高二化学下册阶段测试试卷

…………○…………内…………○…………装…………○…………内…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………※※请※※不※※要※※在※※装※※订※※线※※内※※答※※题※※…………○…………外…………○…………装…………○…………订…………○…………线…………○…………第=page22页，总=sectionpages22页第=page11页，总=sectionpages11页2025年冀教新版高二化学下册阶段测试试卷648考试试卷考试范围：全部知识点；考试时间：120分钟学校：______姓名：______班级：______考号：______总分栏题号一二三四五六总分得分评卷人得分一、选择题(共8题，共16分)1、以下是一些原子的2p能级和3d能级中电子排布的情况．其中违反了洪特规则的是（）

A.①

B.①③

C.②④⑤

D.③④⑤

2、有下列盐：①FeCl3②CH3COONa③NaCl，其水溶液的pH由大到小排列正确的是A.①＞③＞②B.②＞③＞①C.③＞②＞①D.①＞②＞③3、下列有关线型高分子和体型高分子的说法错误的是（）A.线型高分子是由许多链节相互连接成链状，通常不具有或很少具有支链，而体型高分子则是长链跟长链之间产生交联B.线型高分子通常具有热塑性，而体型高分子通常具有热固性C.线型高分子可在适当溶剂中溶解，而体型高分子通常很难在任何溶剂中溶解D.体型高分子化合物的相对分子质量一定比线型高分子化合物相对分子质量大4、化学科学需要借助化学专用语言描述，下列有关化学用语正确的是()A.rm{{,!}^{235}U}中的rm{235}表示该原子的质子数B.rm{HClO}的结构式：rm{H-Cl-O}C.丙烷分子的比例模型：D.第三周期简单阴离子结构示意图均可表示为5、下列措施一定能使反应速率加快的是A.升高温度B.加入适当的催化剂C.缩小容器体积D.增加反应物的物质的量6、为检验某卤代烃rm{(R-X)}中的rm{X}元素，采用下列实验操作：rm{垄脵}加热rm{垄脷}加入rm{AgNO_{3}}溶液rm{垄脹}取少量卤代烃rm{垄脺}加入稀硝酸酸化rm{垄脻}加入rm{NaOH}溶液rm{垄脼}冷却。正确的操作是rm{(}rm{)}A.rm{垄脹垄脺垄脷}B.rm{垄脹垄脵垄脼垄脷}C.rm{垄脹垄脻垄脵垄脼垄脷}D.rm{垄脹垄脻垄脵垄脼垄脺垄脷}7、如图是常见四种有机物的比例模型示意图rm{.}下列说法正确的是rm{(}rm{)}A.甲的二氯代物只有一种B.乙能与溴水发生取代反应而使溴水褪色C.rm{1mol}丙中含有碳碳双键的数目是rm{3N_{A}}D.丁在稀硫酸作用下可与甲酸发生取代反应8、下列描述中正确的是rm{(}rm{)}

rm{垄脵CS_{2}}为rm{V}形的极性分子。

rm{垄脷ClO_{3}^{-}}的空间构型为平面三角形。

rm{垄脹SF_{6}}中有rm{6}对完全相同的成键电子对。

rm{垄脺SiF_{4}}和rm{SO_{3}^{2-}}的中心原子均为rm{sp^{3}}杂化A.rm{垄脵垄脷}B.rm{垄脷垄脹}C.rm{垄脹垄脺}D.rm{垄脵垄脺}评卷人得分二、填空题(共9题，共18分)9、在温度为373K时，将0.100mol无色的N2O4气体放入1L抽空的密闭容器中，立刻出现红棕色，直至建立N2O4⇌2NO2的平衡．如图是隔一定时间测定到的N2O4的浓度（纵坐标为N2O4的浓度；横坐标为时间）

（1）计算在20至40秒时间内，NO2的平均生成速率为____mol•L-1•S-1．

（2）该反应的化学平衡常数表达式为____．

10、（12分）根据下面的反应路线及所给信息填空。（1）A的结构简式是，名称是。（2）①的反应类型是；②的反应类型是。（3）反应④的化学方程式是____。11、（8分）白色粉末A由Na2SO3、Na2SO4和NaCl等物质中的二种或三种混合而成，取一定量A样品，投入100mL2.2mol·L－1盐酸中，充分反应后过滤，最终得到100mL含H+的物质的量浓度为1mol·L－1的滤液。若将此滤液蒸干，只得到8.19g纯净物B。（1）B的化学式____；（2）则所取的A样品中含有的各物质的物质的量分别为；该样品与投入的盐酸反应后生成气体的体积为（标准状况）。12、pH=1的HCl与pH=13的NaOH溶液混合后，pH变为2，求HCl与NaOH的体积比______．13、在相同温度下，等体积等物质的量的浓度的4种稀溶液：①Na2SO4、②（NH4）2SO4、③NaHSO4、④Na2S，pH由大到小的顺序是______（填序号）．14、(8分)(1)肼(N2H4)是发射航天飞船常用的高能燃料。将NH3和NaClO按一定物质的量比混合反应，生成肼、NaCl和水，该反应的化学方程式是_____________________________。(2)在火箭推进器中装有强还原剂肼(N2H4)和强氧化剂过氧化氢，当它们混合时，即产生大量气体，并放出大量热。已知：H2O(l)H2O(g)ΔH=+44kJ/mol。12.8g液态肼与足量过氧化氢反应生成氮气和水蒸气，放出256.65kJ的热量。①请写出液态肼与过氧化氢反应生成液态水的热化学方程式______________________。②则16g液态肼与足量过氧化氢反应生成液态水时放出的热量是___________________。15、（16分）已知A、B、C、D、E、F六种元素的原子序数依次递增，都位于前四周期。A位于周期表的s区，其原子中电子层数和未成对电子数相同；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍。E有“生物金属”之称，E4+离子和氩原子的核外电子排布相同。F处于周期表中第9列。（1）B、C、D三种元素的氢化物的沸点高低顺序为，稳定性顺序为____。（2）同时含有A、B、D三种元素的化合物M是此类物质中为数不多的气体，且分子中所有原子共平面，则M中σ键和π键个数比为，B原子的杂化类型为，M能和水以任意比混溶的原因是。（3）C的最高价含氧酸根的空间构型为，E的基态原子的价电子排布式为____（4）“生物金属”E内部原子的堆积方式与铜相同，都是面心立方堆积方式，如图。则E晶胞中E的配位数为____，若该晶胞的密度为ag/cm3，阿伏加德罗常数为NA，E原子的摩尔质量为Mg/mol，则E原子的半径为cm（5）F可形成分子式均为F(NH3)5BrSO4的两种配合物，其中一种化学式为[F(NH3)5Br]SO4，往其溶液中加BaCl2溶液时，产生的现象是；往另一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，无明显现象，若加入AgNO3溶液时，产生淡黄色沉淀，则第二种配合物的化学式为____。16、B．《有机化学基础》（1）(4分）按要求回答下列问题：①下列各组物质互为同系物的是(填字母）》a．甲醇和甲醛b．乙醇和乙醚c．乙酸和丙酸②除去乙酸乙酯中含有的乙酸，最好的处理操作是(填宇母）。a．蒸馏b．用过量NaOH溶液洗涤后分液c．用过量Na2C03溶液洗涤后分液③下列化合物属于酚类的是（填字母）④胡椒粉是植物挥发油中的一中成分。关于胡椒粉的下列说法中正确的是。(填字母）a．该化合物属于芳香烃b．分子中至少有7个碳原了．处于同一平面c．1mol该化合物最多可与2molBr2发生反应（2）(5分）今有化合物:①写出甲中含氧官能团的名称、。②请判断上述哪些化合物互为同分异构体。③写出乙与NaHC03溶液反应的化学方程式：。①A与银氨溶液反应有银镜生成，则A的结构简式是。②B—C的反应类型是。③E的结构简式是。④写出F和过量NaOH浓液共热时反应的化学方程式。⑤下列关于G的说法不正确的是。a．能与溴水反应b．能与金属钠反应c．1molG最多能和5mol氢气反应d．分子式是C9H60317、氮元素可以形成多种分子和离子，如rm{NH_{3}}rm{N_{2}H_{4}}rm{N_{2}^{-}}rm{NH_{4}^{+}}rm{N_{2}H_{6}^{2+}}等。回答以下问题：

rm{(1)N}的基态原子中；有_________个运动状态不同的未成对电子；

rm{(2)}某元素原子与rm{N_{3}^{-}}含有相同的电子数；其基态原子的价电子排布图是____________；

rm{(3)NH_{3}}rm{N_{2}H_{4}}rm{NH_{4}^{+}}rm{N_{2}H_{6}^{2+}}四种微粒中；同种微粒间能形成氢键的有_________；不能作为配位体的有_______；

rm{(4)}纯叠氮酸rm{HN_{3}}在常温下是一种液体，沸点较高，为rm{308.8K}主要原因是_______；

rm{(5)}肼rm{(N_{2}H_{4})}分子可视为rm{NH_{3}}分子中的一个氢原子被rm{-NH_{2}(}氨基rm{)}取代形成的另一种氮的氢化物．

rm{垄脵N_{2}H_{4}}分子中氮原子的杂化类型是_________；

rm{垄脷}肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：rm{N_{2}O_{4}(l)+2N_{2}H_{4}(l)篓T3N_{2}(g)+4H_{2}O(g)}

若该反应中有rm{4molN-H}键断裂，则形成的rm{娄脨}键有_________rm{mol}

rm{(6)}肼能与硫酸反应生成rm{N_{2}H_{6}SO_{4}.N_{2}H_{6}SO_{4}}化合物类型与硫酸铵相同，则rm{N_{2}H_{6}SO_{4}}内微粒间作用力不存在_________rm{(}填标号rm{)}

rm{a.}离子键rm{b.}共价键rm{c.}配位键rm{d.}范德华力评卷人得分三、工业流程题(共7题，共14分)18、高铁酸盐是一种新型绿色净水消毒剂，热稳定性差，在碱性条件下能稳定存在，溶于水发生反应：4FeO42-+10H2O=4Fe(OH)3+3O2↑+8OH-。回答下列问题：

（1）工业上湿法制备高铁酸钾(K2FeO4)的工艺如图：

①Na2FeO4中铁元素的化合价为___，高铁酸钠用于杀菌消毒时的化学反应类型为___(填“氧化还原反应”；“复分解反应”或“化合反应”)。

②反应2加入饱和KOH溶液可转化析出K2FeO4，理由是__。

（2）化学氧化法生产高铁酸钠(Na2FeO4)是利用Fe(OH)3、过饱和的NaClO溶液和NaOH浓溶液反应，该反应的化学方程式为___；理论上每制备0.5mol的Na2FeO4消耗NaClO的质量为___（保留小数点后1位）。

（3）采用三室膜电解技术制备Na2FeO4的装置如图甲所示，阳极的电极反应式为__。电解后，阴极室得到的A溶液中溶质的主要成分为___(填化学式)。

（4）将一定量的K2FeO4投入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中，测得剩余K2FeO4浓度变化如图乙所示，推测曲线I和曲线Ⅱ产生差异的原因是___。19、已知：①FeSO4、FeSO4·nH2O加热时易被氧气氧化；②FeSO4·nH2O→FeSO4+nH2O；③碱石灰是生石灰和氢氧化钠的混合物，利用如图装置对FeSO4·nH2O中结晶水的含量进行测定。

称量C中的空硬质玻璃管的质量(82.112g)；装入晶体后C中的硬质玻璃管的质量(86.282g)和D的质量(78.368g)后；实验步骤如下：

完成下面小题。

1．下列分析正确的是()

A．装置B中的浓硫酸可以换成浓氢氧化钠溶液。

B．步骤I的目的是排尽装置中的空气，防止FeSO4、FeSO4·nH2O被氧化。

C．装置B和装置D可以互换位置。

D．为加快产生CO2的速率；可将A中装置中盐酸浓度增大；石灰石磨成粉状。

2．操作甲和操作丙分别是()

A．操作甲：关闭K1操作丙：熄灭酒精灯。

B．操作甲：熄灭酒精灯操作丙：冷却到室温。

C．操作甲：熄灭酒精灯操作丙：关闭K1

D.．作甲：熄灭酒精灯操作丙：烘干。

3．步骤Ⅳ称得此时C中硬质玻璃管的质量为84.432g，D的质量为80.474g，产品硫酸亚铁晶体(FeSO4·nH2O)中n值是()

A．4.698B．6.734C．7.000D．7.666

4．若n值小于理论值，产生误差的可能原因是()

A．加热时间过长，FeSO4进一步分解了。

B．原晶体中含有易挥发的物质。

C．装置D中的碱石灰失效了。

D．加热时间过短，结晶水未完全失去20、金属铬在工业上有广泛用途，主要用于不锈钢及高温合金的生产。铬铵矾(NH4Cr(SO4)2·12H2O)法是一种以碳素铬铁(主要是由Cr、Fe、C形成的合金)为主要原料生产金属铬，并能获得副产物铁铵矾【(NH4Cr(SO4)2·12H2O)】的方法。有关流程如下:

已知部分阳离子以氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表(金属离子浓度为0.01mol/L):。沉淀物Fe(OH)2Fe(OH)3Cr(OH)3开始沉淀的pH7.62.74.9完全沉淀的pH9.63.76.8

(1)溶解碳素铬铁前需将其粉碎，其目的是____________

(2)净化和转化阶段:所得残渣的主要成分是___________，转化时需要添加定量的H2O2，其目的是__________。由溶液1获得铁铵矾晶体的操作方法为______；过滤；洗涤、干燥。

(3)将铬铵矾晶体溶于稀硫酸，而不是直接溶于水的主要原因是_________________。

(4)阳极液通入SO2的离子反应方程式______________。

(5)工业废水中含有一定量的Cr3+，也含有一定量的Mg2+、Ca2+,而除去“钙、镁”是将其转化为MgF2、CaF2沉淀。已知Ksp(MgF2)=7.35×10-11、Ksp(CaF2)=1.05×10-10，当加入过量NaF使两种沉淀共存时，溶液中c(Mg2+)/c(Ca2+)=__________。

(6)某课外活动小组将铬铵矾(NH4CrSO4)·12H2O)经过一系列操作获得了Cr2(CO3)3粗品。该小组利用EDTA(乙二胺四乙酸二钠，阴离子简写为H2Y2-)测定粗品中Cr2(CO3)3的质量分数，准确称取2.00g粗品试样，溶于5.0mL稀盐酸中，依次加入5.0mLNH3·NH4Cl缓冲溶液、0.10g紫脲酸铵混合指示剂，用0.100mol/LEDTA标准溶液滴定至呈稳定颜色，平均消耗标准溶液5.00mL已知:Cr3++H2Y2-=CrY+2H+。

①滴定操作中，如果滴定前装有EDIA标准溶液的满定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，则测定结果将_____(填“偏大”；“偏小”或“不变”)。

②粗品中Cr2(CO3)3的质量分数w[Cr2(CO3)3]=____。21、过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)是由Na2CO3与H2O2复合而形成的一种固体放氧剂，同时具有Na2CO3和H2O2双重性质。可用于洗涤、纺织、医药、卫生等领域。工业上常以过碳酸钠产品中活性氧含量([O]%＝×100%)来衡量其优劣；13%以上为优等品。一种制备过碳酸钠的工艺流程如图：

回答下列问题：

(1)过碳酸钠受热易分解，写出反应的化学方程式：_____________。

(2)稳定剂及反应温度等因素对产品质量有很大影响。

①下列试剂中，可能用作“稳定剂”的是________(填字母)。

a．MnO2b．KI

c．Na2SiO3d．FeCl3

②反应温度对产品产率(y%)及活性氧含量的影响如下图所示。要使产品达到优等品且产率超过90%，合适的反应温度范围是______________。

③“结晶”时加入NaCl的目的是______________。

(3)“母液”中可循环利用的主要物质是______________。

(4)产品中活性氧含量的测定方法：称量0.1600g样品，在250mL锥形瓶中用100mL0.5mol·L－1硫酸溶解完全，立即用0.02000mol·L－1高锰酸钾标准溶液滴定，至溶液呈浅红色且半分钟内不褪色即为终点，平行三次，消耗KMnO4溶液的平均体积为26.56mL。另外，在不加样品的情况下按照上述过程进行空白实验，消耗KMnO4溶液的平均体积为2.24mL。

①过碳酸钠与硫酸反应，产物除硫酸钠和水外，还有_____________。

②该样品的活性氧含量为________%。22、三氯化铬是化学合成中的常见物质,三氯化铬易升华,在高温下能被氧气氧化,碱性条件下能被H2O2氧化为Cr(Ⅵ)。制三氯化铬的流程如下:

(1)重铬酸铵分解产生的三氧化二铬(Cr2O3难溶于水)需用蒸馏水洗涤的原因是________,如何判断其已洗涤干净:_____

(2)已知CCl4沸点为76.8℃,为保证稳定的CCl4气流,适宜加热方式是______。

(3)用如图装置制备CrCl3时,主要步骤包括:①将产物收集到蒸发皿中;②加热反应管至400℃,开始向三颈烧瓶中通入氮气,使CCl4蒸气经氮气载入反应管进行反应,继续升温到650℃;③三颈烧瓶中装入150mLCCl4,并加热CCl4,温度控制在50～60℃之间;④反应管出口端出现了CrCl3升华物时,切断加热管式炉的电源;⑤停止加热CCl4,继续通入氮气;⑥检查装置气密性。正确的顺序为:⑥→③→________。

(4)已知反应管中发生的主要反应有:Cr2O3+3CCl42CrCl3+3COCl2,因光气有剧毒,实验需在通风橱中进行,并用乙醇处理COCl2,生成一种含氧酸酯(C5H10O3),用乙醇处理尾气的化学方程式为_____。

(5)样品中三氯化铬质量分数的测定。

称取样品0.3300g,加水溶解并定容于250mL容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶(一种带塞的锥形瓶)中,加热至沸腾后加入1gNa2O2,充分加热煮沸,适当稀释,然后加入过量的2mol/LH2SO4溶液至溶液呈强酸性,此时铬以Cr2O72-存在,再加入1.1gKI,塞上塞子,摇匀,于暗处静置5分钟后,加入1mL指示剂,用0.0250mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至终点,平行测定三次,平均消耗标准硫代硫酸钠溶液24.00mL。已知Cr2O72-+6I-+14H+2Cr3++3I2+7H2O,2Na2S2O3+I2Na2S4O6+2NaI。

①该实验可选用的指示剂名称为______。

②移入碘量瓶的CrCl3溶液需加热煮沸,加入Na2O2后也要加热煮沸,其主要原因是____。

③样品中无水三氯化铬的质量分数为____(结果保留一位小数)。23、叠氮化钠(NaN3)常用作汽车安全气囊及头孢类药物生产等。水合肼还原亚硝酸甲酯(CH3ONO)制备叠氮化钠(NaN3)的工艺流程如下：

已知：i．叠氮化钠受热或剧烈撞击易分解；具有较强的还原性。

ii．相关物质的物理性质如下表：。相关物质熔点℃沸点℃溶解性CH3OH-9767.1与水互溶亚硝酸甲酯(CH3ONO)-17-12溶于乙醇、乙醚水合肼(N2H4·H2O)-40118.5与水、醇互溶，不溶于乙醚和氯仿NaN3275300与水互溶，微溶于乙醇，不溶于乙醚

(1)步骤I总反应的化学方程式为___________。

(2)实验室模拟工艺流程步骤II；III的实验装置如图。

①步骤II三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为___________。该反应放热，但在20℃左右选择性和转化率最高，实验中控制温度除使用冷水浴，还需采取的措施是___________。

②步骤II开始时的操作为___________(选填字母编号)。步骤III蒸馏时的操作顺序是___________(选填字母编号)。

a．打开K1、K2b．关闭K1、K2c．打开K3d．关闭K3e．水浴加热f．通冷凝水。

(3)步骤IV对B溶液加热蒸发至溶液体积的三分之一，冷却析出NaN3晶体，减压过滤，晶体用乙醇洗涤2～3次后，再___________干燥。精制NaN3的方法是___________。

(4)实验室用滴定法测定产品纯度。测定过程涉及的反应为：

2(NH4)2Ce(NO3)6＋2NaN3=4NH4NO3＋2Ce(NO3)3＋2NaNO3＋3N2↑

Ce4＋＋Fe2＋=Ce3＋＋Fe3＋

称取2.50g产品配成250mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，加入V1mLc1mol·L-1(NH4)2Ce(NO3)6溶液，充分反应后稍作稀释，向溶液中加适量硫酸，滴加2滴邻菲哕啉指示剂，用c2mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定过量的Ce4＋，消耗标准溶液V2mL。

①产品纯度为___________。

②为了提高实验的精确度，该实验还需要___________。评卷人得分四、解答题(共1题，共7分)24、某二元酸H2A电离方程式是：H2A=H++HA-，HA-⇌A2-+H+．回答下列问题：

（1）Na2A溶液显______性；理由是（用离子方程式表示）______．

（2）若0.1mol/LNaHA溶液的pH=2，则0.1mol/LH2A溶液中氢离子的物质的量浓度可能______0.11mol/L（填“＜”；“＞”或“=”）理由是______．

（3）某温度下；向10mL；0.1mol/LNaHA溶液中加入0.1mol/LKOH溶液VmL至中性，此时溶液中以下关系一定正确的是______（填写字母）．

A．溶液pH=7B．水的离子积KW=c2（OH-）

C．V=10D．c（K+）＜c（Na+）

（4）0.1mol/LNaHA溶液中各离子浓度由大到小的顺序是______．

评卷人得分五、有机推断题(共4题，共28分)25、某烃A是有机化学工业的基本原料；其产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平，A还是一种植物生长调节剂，A可发生如图所示的一系列化学反应，其中①②③属于同种反应类型．

根据图示回答下列问题：

(1)写出A、B、C、D、E的结构简式：A_____，B_____，C_____，D_____，E_____；

(2)写出②；④两步反应的化学方程式：

②_________________________________；

④__________________________________．26、某烃A是有机化学工业的基本原料；其产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平，A还是一种植物生长调节剂，A可发生如图所示的一系列化学反应，其中①②③属于同种反应类型．

根据图示回答下列问题：

(1)写出A、B、C、D、E的结构简式：A_____，B_____，C_____，D_____，E_____；

(2)写出②；④两步反应的化学方程式：

②_________________________________；

④__________________________________．27、某研究小组按下列路线合成神经系统药物抗痫灵：

已知：①

②R1CHO+R2CH2CHO

请回答：

(1)下列说法正确的是___________。

A．化合物B能与FeCl3溶液发生显色反应。

B．化合物C能发生氧化反应。

C．具有弱碱性。

D．抗痫灵的分子式是C15H15NO3

(2)写出化合物E的结构简式___________。

(3)写出由化合物G→抗痫灵的化学方程式___________。

(4)设计以化合物C为原料经过三步制备化合物D的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)___________。

(5)化合物H是比哌啶多一个碳的同系物，写出化合物H同时符合下列条件的同分异构体的结构简式___________。

IR谱和1H－NMR谱检测表明：

①分子中含有一个五元环；

②分子中含有4种不同化学环境的氢原子。28、香料甲和G都在生活中有很多用途；其合成路线如下：

已知：①R1—CHO+R2—CH2—CHO(R1、R2代表烃基或氢原子)

②D与A互为同系物；在相同条件下；D蒸气相对于氢气的密度为39。

请回答下列问题：

（1）G中含氧官能团的名称是_______________，写出一种能鉴别A和D的试剂：________________。

（2）②的反应类型是____________，B和F的结构简式分别为______________、___________________。

（3）写出反应①的化学方程式_________________________________________________。

（4）C有多种同分异构体，其中属于芳香族化合物的还有_______种。

（5）G的同分异构体是一种重要的药物中间体，其合成路线与G相似，请以为原料设计它的合成路线(其他所需原料自选)，写出其反应流程图：_____________________________________________________________________。评卷人得分六、原理综合题(共2题，共20分)29、磷化铝、磷化锌、磷化钙与水反应产生高毒的PH3气体(熔点为-132℃，还原性强、易自燃)，可用于粮食熏蒸杀虫。卫生安全标准规定：当粮食中磷化物(以PH3计)的含量低于0.05mg·kg-1时算合格。可用以下方法测定粮食中残留的磷化物含量：

（操作流程）安装吸收装置→PH3的产生与吸收→转移KMnO4吸收溶液→亚硫酸钠标准溶液滴定。

（实验装置）C中盛100g原粮，D中盛有20.00mL1.12×10-4mol•L-1KMnO4溶(H2SO4酸化)。

请回答下列问题：

(1)仪器C的名称是__________________；

(2)以磷化钙为例，写出磷化钙与水反应的化学方程式____________________；检查整套装置气密性良好的方法是_____________________________________。

(3)A中盛装KMnO4溶液的作用是______________________；通入空气的作用是____________。若没有B装置，则实验中测得PH3含量将____________（填“偏低”；“偏高”或“不变”）

(4)D中PH3被氧化成磷酸，所发生反应的离子方程式为_________________________。

(5)把D中吸收液转移至容量瓶中，加水稀释至250mL，取25.00mL于锥形瓶中，用5.0×10-5mol•L-1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液，消耗Na2SO3标准溶液11.00mL，则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为______mg•kg-1。30、铜在生活中有广泛的应用。CuCl2和CuCl是两种常见的盐,广泛应用于工业生产.

I.CuCl2固体遇水易水解。实验室用如图所示的实验仪器及药品来制备纯净；干燥的氯气；并与粗铜（含杂质铁）反应制备氯化铜（铁架台、铁夹及酒精灯省略）。

（1）写出装置A中，发生反应的化学反应方程式：_______________________________，装置C的作用是_______________________________

（2）完成上述实验，按气流方向连接各仪器接口的顺序是a→_________________________。（每种仪器限使用一次）

（3）上述D装置的作用是____________________

（4）实验完毕，取试管中的固体用盐酸溶解后，欲提纯氯化铜（原粗铜含杂质铁）可加入_________；并过滤。

A.CuB.CuCO3C.CuOD.NaOH

ⅡCuCl是应用广泛的有机合成催化剂；可采取不同方法制取。CuCl晶体呈白色，露置于潮湿空气中易被氧化。

方法一：向上述制得的氯化铜溶液中通入SO2，加热一段时间即可制得CuCl，写出该反应的离子方程式：_______________________________。

方法二铜粉还原CuSO4溶液。

已知：CuCl难溶于水和乙醇，在水溶液中存在平衡：CuCl(白色)+2Cl－[CuCl3]2－(无色溶液)。

（1）①中，“加热”温度不宜过高和过低，目的是_______________，当观察到_________________________________________________________________________________现象；即表明反应已经完全。

（2）②中，加入大量水的作用是______________。（从平衡角度解释）

（3）溶液中氯离子浓度达到一定量时，生成CuCl会部分溶解生成CuCl2-在一定温度下建立两个平衡:CuCl(s)Cu+(aq)+Cl-(aq)Ksp=1.4x10-6CuCl(s)+Cl一(aq)CuCl2-(aq)K=0.35

分析[Cu+]、[CuCl2-]和Ksp,K的数学关系，在图中画出「Cu+]、[CuCl2-]的函数关系曲线(要求至少标出曲线上一个坐标点)

_______________参考答案一、选择题(共8题，共16分)1、C【分析】

①同一轨道自旋方向相同；违反泡利不相容原理；

②不同轨道的单电子自旋方向不同；违反了洪特规则；

③符合洪特规则；

④应优先占据不同的轨道；每个轨道有1个电子，违反了洪特规则；

⑤不同轨道的单电子自旋方向不同；违反了洪特规则；

⑥符合洪特规则．

其中违反了洪特规则的是②④⑤；

故选C．

【解析】【答案】洪特规则是指在同一个电子亚层中排布的电子；总是尽先占据不同的轨道，且自旋方向相同，以此进行判断．

2、B【分析】【解析】【答案】B3、D【分析】解：A．线型高分子可能含有支链；也可能不含支链，体型高分子是由高分子链间形成化学键而交联成空间网状结构，故A正确；

B．型高分子通常具有热塑性；而体型高分子通常具有热固性，故B正确；

C．线型高分子化合物可溶解在适当的有机溶剂中；但溶解很缓慢，最后形成均匀的高分子溶液；体型高分子化合物不溶于任何溶剂，故C正确；

D．高分子的分子结构基本上只有两种；一种是线型结构，另一种是体型结构，体型高分子化合物的相对分子质量不一定比线型高分子化合物大，故D错误；

故选D．

A．线型高分子可能含有支链；体型高分子是由高分子链间交联成空间网状结构；

B．线性高分子具有热塑性；体型高分子具体热固性；

C．线型和体型高分子材料结构不同；性质不同；

D．高分子的相对分子质量与分子结构无关．

本题主要考查了高分子的结构与性质，结构不同，性质不同，难度中等．【解析】【答案】D4、D【分析】【分析】考查化学用语的相关知识点。【解答】A.rm{{,!}^{235}U}中的rm{235}表示该原子的质量数，表示该原子的质量数，故A错误；B.rm{235}为共价化合物，分子中存在rm{HClO}个氧氢键和rm{1}个rm{1}键，结构式为：rm{Cl-O}故B错误；C.是属于丙烷的球棍模型，故C错误；D.rm{H-O-Cl}个电子层，得电子后，最外层达到第三周期简单阴离子均有rm{3}个电子层，得电子后，最外层达到rm{8}个电子，结构示意图均可表示为个电子，结构示意图均可表示为故D正确。故选D。

rm{3}【解析】rm{D}5、A【分析】【分析】本题考查反应速率的影响，为高频考点，题目难度不大，注意把握影响反应速率的因素，学习中注意积累，易错点是要注意物质的聚集状态。【解答】A.升高温度；活化分子的百分数增大，反应速率增大，故A正确；

B.加入适当的催化剂；反应速率不一定增大，故B错误；

C.缩小反应容器的体积；浓度不一定增加，如固体；纯液体，反应不一定加快，故C错误；

D.增加反应物的物质的量；反应物的浓度不一定增加，如固体；纯液体，反应不一定加快，故D错误。

故选A。

【解析】rm{A}6、D【分析】略

【解析】rm{D}7、A【分析】解：由比例模型可知四种常见有机物分别为甲烷；乙烯、苯、乙醇；

A.甲烷为正四面体结构，甲烷中所有氢原子位置相同，所以其二氯代物只有rm{1}种；故A正确；

B.乙烯中含有碳碳双键；可与溴水发生加成反应而使溴水褪色，而不是发生取代反应而使溴水褪色，故B错误；

C.苯中不存在rm{C-C}及rm{C=C}键；碳键是介于碳碳单键和碳碳双键之间的独特的共价键，故C错误；

D.乙醇在浓硫酸作用下可与甲酸发生取代反应生成甲酸乙酯和水；故D错误；

故选A．

由比例模型可知四种常见有机物分别为甲烷；乙烯、苯、乙醇；然后根据物质的性质分析．

A.甲烷为正四面体结构，所以其二氯代物只有rm{1}种；

B.乙烯中含双键；则与溴水发生加成反应使其褪色；

C.苯分子中不存在rm{C-C}及rm{C=C}键；

D.酯化反应需在浓硫酸作催化剂的条件下进行．

本题主要考查了球棍模型、比例模型以及物质的性质，把握比例模型及对应化合物的性质为解答的关键，侧重常见几种烃和乙醇性质及结构的考查，题目难度不大，注意相关基础知识的积累．【解析】rm{A}8、C【分析】解：rm{垄脵CS_{2}}与rm{CO_{2}}分子构型相同，二氧化碳的分子结构为rm{O=C=O}则rm{CS_{2}}的结构为rm{S=C=S}属于直线形分子，故错误；

rm{垄脷ClO_{3}^{-}}中rm{Cl}的价层电子对数rm{=3+dfrac{1}{2}(7+1-2隆脕3)=4}含有一个孤电子对，则离子的空间构型为三角锥形，故错误；

rm{=3+dfrac

{1}{2}(7+1-2隆脕3)=4}中rm{垄脹SF_{6}}含有一个成键电子对，所以rm{S-F}中含有rm{SF_{6}}个rm{6}键，则分子中有rm{S-F}对完全相同的成键电子对；故正确；

rm{6}中rm{垄脺SiF_{4}}的价层电子对数rm{=4+dfrac{1}{2}(4-1隆脕4)=4}rm{Si}中rm{=4+dfrac

{1}{2}(4-1隆脕4)=4}的价层电子对数rm{=3+dfrac{1}{2}(6+2-2隆脕3)=4}所以中心原子均为rm{SO_{3}^{2-}}杂化；故正确。

故选C。

rm{S}与rm{=3+dfrac

{1}{2}(6+2-2隆脕3)=4}分子构型相同；根据二氧化碳的分子结构分析；

rm{sp^{3}}先求出中心原子的价层电子对数；再判断分子构型；

rm{垄脵CS_{2}}中rm{CO_{2}}含有一个成键电子对；

rm{垄脷}先求出中心原子的价层电子对数；再判断杂化类型。

本题考查分子的构型、原子杂化方式判断等知识点，侧重考查基本理论，难点是判断原子杂化方式，知道孤电子对个数的计算方法，为易错点。rm{垄脹SF_{6}}【解析】rm{C}二、填空题(共9题，共18分)9、略

【分析】

（1）由图象可知，20至40秒时间内N2O4的浓度由0.07mol/L减小为0.050mol/L；

则其反应速率为=0.001mol/（L．s）；

由反应速率之比等于化学计量数之比，则NO2的反应速率为0.001mol/（L．s）×2=0.002mol/（L．s）；

故答案为：0.002；

（2）平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比，则K=故答案为：K=．

【解析】【答案】（1）由图象可知，20至40秒时间内N2O4的浓度由0.07mol/L减小为0.050mol/L，以此计算其反应速率，再利用反应速率之比等于化学计量数之比计算NO2的反应速率；

（2）平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比．

10、略

【分析】考查有机物的合成。根据反应①的条件及生成物可判断，A是环己烷，反应①是取代反应。根据反应②的条件可知，反应②是消去反应，生成环己烯。环己烯和溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成B，则B的结构简式为B是卤代烃，可发生消去反应1，3－环己二烯。【解析】【答案】（1）环己烷（每空2分）（2）取代反应消去反应（每空2分）（3）+2NaOH+2NaBr+2H2O（4分）11、略

【分析】【解析】【答案】（1）NaCl（2分）（2）Na2SO3：0.06mol，NaCl：0.02mol；（4分）1.344L（2分）12、略

【分析】解：pH=1的HCl与pH=13的NaOH溶液混合后，pH变为2，即混合溶液显酸性，设盐酸的体积为xL，氢氧化钠溶液的体积为yL，则混合溶液中的c（H+）=0.01mol/L==解得x：y=11：9，故答案为：11：9．

pH=1的HCl与pH=13的NaOH溶液混合后，pH变为2，溶液显酸性，故混合溶液中的c（H+）=据此计算．

本题考查了酸碱混合后溶液pH的有关计算，难度不大，应注意的是混合后显酸性则根据氢离子浓度计算，若混合后显碱性则根据氢氧根浓度计算．【解析】11：913、略

【分析】解：①Na2SO4是强电解质；能在水溶液中完全电离，且由于是强酸强碱盐，不水解，溶液呈中性；

②（NH4）2SO4是强酸弱碱盐；能在水溶液中完全电离，溶液中铵根离子水解溶液显酸性；

③NaHSO4是强电解质；能在水溶液中完全电离，且由于是强酸强碱盐，不水解，溶液呈酸性；

④Na2S是强电解质，在溶液中完全电离，但由于S2-是二元弱酸根；故在溶液中水解，且水解分步进行，溶液呈碱性．

pH由大到小的顺序是④＞①＞②＞③；

故答案为：④＞①＞②＞③．

根据溶液的酸碱性以及利用盐类的水解程度来确定溶液中pH大小；酸的酸性越弱则酸的酸根离子水解程度越大，其相同浓度钠盐溶液的pH越大．

①Na2SO4是强电解质；能在水溶液中完全电离，且由于是强酸强碱盐，不水解，溶液呈中性；

②（NH4）2SO4是强酸弱碱盐；能在水溶液中完全电离，溶液中铵根离子水解溶液显酸性；

③NaHSO4是强电解质；能在水溶液中完全电离，且由于是强酸强碱盐，不水解，溶液呈酸性；

④Na2S是强电解质，在溶液中完全电离，但由于S2-是二元弱酸根；故在溶液中水解，且水解分步进行，溶液呈碱性．

本题考查了pH大小的判断，先根据溶液的酸碱盐大体分类，再根据弱离子的水解浓度判断pH大小，水解程度微弱，注意硫酸氢根离子在水溶液里电离方式，为易错点，题目难度不大．【解析】④＞①＞②＞③，14、略

【分析】试题分析：这道题考查的是有关热化学反应中的一些知识，在反应中涉及到氧化还原反应的有关知识，在反应中得失电子相等，所以：(1)2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O；在第二个问题中，要求写出生成液态中的时候的热化学方程式，12.8g的肼的物质的量为0.4mol，所以有N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(l)H=-817.625kJ/mol考点：热化学的有关知识。【解析】【答案】(1)2NH3+NaClO=N2H4+NaCl+H2O(2)①2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(l)H=-817.625kJ/mol②08.8125kJ15、略

【分析】A只能为氢元素；B为1s22s22p2，即为碳元素；而D为1s22s22p4，为氧元素，进而可推出C只能为氮元素；E为钛元素，F为钴元素（1）B、C、D三种元素的非金属性依次增强，氢化物的稳定性也依次增强CH4<NH3<H2O，而由于氨气、水中有氢键，氢化物沸点CH4<NH3<H2O（2）M为甲醛气体；其中的C原子sp2杂化，两个C—Hσ键、一个C—Oσ键和一个C—Oπ键；它与水可形成氢键，所以能与水与任意比互溶（3）由NO3—的VSEPR模型可推出它为平面三角形空间结构（4）E在三维面上的配位数共12个；假设晶胞的连长为b，则可知：b=所以：E原子的半径为×/4=（5）[F(NH3)5Br]SO4，可电离出硫酸根离子，与BaCl2溶液混合时产生白色的硫酸钡沉淀，而[Co(SO4)(NH3)5]Br可电离出溴离子，与AgNO3溶液混合时产生溴化银淡黄色沉淀。【解析】【答案】（16分）（没作说明每空1分）（1）CH4<NH3<H2O；CH4<NH3<H2O（2）3︰1；sp2杂化；甲醛能和水分子间形成氢键（2分）（3）平面三角形（2分）；3d24s2（2分）（4）12；（2分）（5）产生白色沉淀；[Co(SO4)(NH3)5]Br（2分）16、略

【分析】试题分析：（1）①同系物是指结构相似，组成上相差一个或多个CH2原子团的有机物之间的互称，同系物之间必须含有的官能团的种类和数目相同，a．甲醇和甲醛，b．乙醇和乙醚，它们官能团的种类不同，不是同系物，c．乙酸和丙酸属于同系物，选c，②乙酸乙酯与乙酸两者混溶，一般不用蒸馏，而乙酸乙酯与乙酸都和氢氧化钠溶液反应，不能分离，应先用过量饱和Na2CO3溶液将乙酸变成乙酸钠，然后再分液，选c。③羟基与苯环直接相连的称为酚，选b。④a．烃是指仅含碳、氢两种元素的有机物，该化合物除含碳、氢元素以外，还有氧元素，属于芳香族化合物，错误；b．苯环是平面正六边形分子，碳碳双键是平面形分子，碳碳单键能旋转，据此分子中至少有7个碳原了处于同一平面，正确；c．该分子有酚羟基和碳碳双键，1mol该化合物最多可与2molBr2发生酚的邻位取代反应，和1molBr2发生加成反应，共3molBr2，错误，选b．（2）①根据官能团的特征，甲中含氧官能团的名称酯基和羟基，②分子式相同，结构不同的有机物之间互称同分异构体，互为同分异构体的是乙和丙，③乙中羧基能和碳酸氢钠溶液反应，化学方程式为（3）①A分子能催化氧化成乙酸，所以A分子为CH3CHO，②由B到C，分子的羧基中的羟基被氯原子代替，该反应属于取代反应，③邻羟基苯甲酸与在浓硫酸的条件下与甲醇反应生成酯，所以E的结构简式为④F和过量NaOH浓液共热时反应的化学方程式为：⑤a．G分子中含有碳碳双键，能与溴水反应，正确，b．G分子有醇羟基，能与金属钠反应，正确；c．酯基不与氢气反应，1molG最多能和4mol氢气反应，错误，d．分子式是C9H603正确；选c。考点：考查同系物的判断，物质的分离，有机物的化学性质及有机化学反应等知识。【解析】【答案】B《有机化学基础》（1）①c②c③b④b（2）①酯基、羟基，②乙和丙③（3）①CH3CHO②取代反应③④⑤c17、略

【分析】rm{(1)}氮原子能量最低排布是：有rm{3}个运动状态不同的未成对电子；

rm{(2)}某元素原子的电子数为rm{22}该元素基态原子的电子排布式为：rm{1s^{2}2s^{2}2p^{6}3s^{2}3p^{6}3d^{2}4s^{2}}价电子排布图为

rm{(3)}氢键的形成原因是孤电子对与原子核之间的引力，这就要求另一个条件为原子核要小，所以一般为rm{O}rm{N}rm{F}原子，像rm{NH_{3}}有一对孤电子对，rm{N_{2}H_{4}}有两对孤电子对rm{.}所以rm{NH_{3}}rm{N_{2}H_{4}}等能形成氢键，而rm{NH_{4}^{+}}rm{N_{2}H_{6}^{2+}}中孤电子对都与rm{H^{+}}离子共用，从而也就没有了孤电子对；不能作为配位体的有rm{NH_{4}^{+}}rm{N_{2}H_{6}^{2+}}

rm{(4)HN_{3}}分子间存在氢键，所以rm{HN_{3}}在常温下是一种液体；但沸点较高；

rm{(5)垄脵}由于rm{N_{2}H_{4}}分子中rm{N}原子形成rm{3}个rm{娄脛}键，且有rm{1}个孤电子对，rm{N}原子rm{sp^{3}}杂化；rm{垄脷N_{2}O_{4}+2N_{2}H_{4}篓T3N_{2}+4H_{2}O}若该反应中有rm{4molN-H}键断裂，即有rm{1molN_{2}H_{4}}参加反应，生成rm{1.5molN_{2}}形成rm{娄脨}键的物质的量为rm{2隆脕1.5mol=3mol}

rm{(6)垄脹}肼与硫酸反应的离子方程式为rm{N_{2}H_{4}+2H^{+}篓TN_{2}H_{6}^{2+}}rm{N_{2}H_{6}SO_{4}}晶体类型与硫酸铵相同，rm{N_{2}H_{6}^{2+}}中的化学键是共价键与配位键，rm{N_{2}H_{6}^{2+}}与rm{SO_{4}^{2-}}之间是离子键，不存在范德华力。【解析】rm{(1)3}

rm{(2)}

rm{(3)NH_{3}}rm{N_{2}H_{4}}rm{NH_{4}^{+}}rm{N_{2}H_{6}^{2+}}rm{(4)HN_{3}}分子间存在氢键。

rm{(5)sp^{3}}

rm{(6)d}三、工业流程题(共7题，共14分)18、略

【分析】【分析】

(1)反应1中发生反应的化学方程式为2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O，向分离出的Na2FeO4中加入饱和KOH溶液反应生成粗K2FeO4；

(2)Fe(OH)3、过饱和的NaClO溶液和NaOH浓溶液反应生成Na2FeO4，同时生成还原产物NaCl，结合守恒法写出该反应的化学方程式；根据电子守恒计算制备0.5molNa2FeO4消耗NaClO的质量；

(3)电解时，阳极发生氧化反应生成FeO42-；阴极生成氢气和氢氧化钠；

(4)由图可知，Fe2(SO4)3浓度越大，K2FeO4浓度越小；与铁离子的水解有关。

【详解】

(1)①Na2FeO4中钠元素的化合价为+1价；氧元素的化合价为-2价，根据化合物中元素的正负化合价代数和为0，则铁元素的化合价为0-(-2)×4-(+1)×2=+6价；高铁酸钠中铁元素为+6价，具有强氧化性，能杀菌消毒，故高铁酸钠用于杀菌消毒时的化学反应类型为发生氧化还原反应；

②反应2加入饱和KOH溶液可转化析出K2FeO4，即加入饱和KOH溶液发生的反应为Na2FeO4+2KOH=K2FeO4↓+2NaOH；说明该温度下高铁酸钾的溶解度小于高铁酸钠的溶解度；

(2)Fe(OH)3、过饱和的NaClO溶液和NaOH浓溶液反应生成Na2FeO4，反应中Fe元素的化合价从+3价升高为+6价，Cl元素的化合价从+1价降为-1价，根据得失电子守恒、原子守恒，则该反应的化学方程式为2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O；设制备0.5mol的Na2FeO4消耗NaClO的质量为mg，则由电子守恒可知：0.5mol×3=[(+1)-(-1)]；解得：m≈55.9；

(3)根据装置图，Fe为阳极，电解时，阳极发生氧化反应生成FeO42-，电极方程式为Fe-6e-+8OH-=FeO42-+4H2O；阴极电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-；阴极生成氢气和氢氧化钠，则阴极室得到的A溶液中溶质的主要成分为NaOH；

(4)由图可知，Fe2(SO4)3浓度越大，K2FeO4浓度越小，根据“高铁酸盐在碱性条件下能稳定存在，溶于水发生反应：4FeO42-+10H2O=4Fe(OH)3+3O2↑+8OH-”，则产生曲线Ⅰ和曲线Ⅱ差异的原因是Fe2(SO4)3溶液水解显酸性，促进K2FeO4与水反应从而降低K2FeO4浓度。【解析】①.+6②.氧化还原反应③.该温度下Na2FeO4的溶解度大于K2FeO4④.2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH=2Na2FeO4+3NaCl+5H2O⑤.55.9g⑥.Fe+8OH--6e-=FeO42-+4H2O⑦.NaOH⑧.Fe2(SO4)3溶液水解显酸性，促进K2FeO4与水反应，从而降低K2FeO4的浓度19、略

【分析】【详解】

1．A．装置B中的浓硫酸不能换成浓氢氧化钠溶液；因为氢氧化钠溶液会吸收二氧化碳气体，达不到排尽装置中空气的目的，故A错误；

B．步骤Ⅰ的目的是导入二氧化碳气体，排尽装置中的空气，防止FeSO4、FeSO4•nH2O被氧化；故B正确；

C．装置B和装置D不能互换位置；因为碱石灰也会吸收二氧化碳气体，故C错误；

D．将A装置中盐酸浓度增大；石灰石磨成粉末；会使产生二氧化碳的速率过大，粉末状的石灰石会很快反应完，同时还会带入HCl气体，故D错误；

答案选B；

2．先熄灭酒精灯，通二氧化碳直至C装置冷却至室温，然后关闭K1；操作甲：熄灭酒精灯，操作丙：关闭K1；故选C；

3．硫酸亚铁晶体的质量=86.282g-82.112g=4.17g；失水后的硫酸亚铁无水盐的质量=84.432g-82.112g=2.32g，失去的结晶水的质量=4.17g-2.32g=1.85g，解得n≈6.734，故选B；

4．A．加热时间过长，FeSO4进一步分解；会使m(无水盐)偏大，则n偏大，故A错误；

B．将原晶体中易挥发物质的质量计入减少的结晶水中；则n偏大，故B错误；

C．装置D中的碱石灰失效了；不会影响n值，故C错误；

D．加热时间过短；结晶水未完全失去，n值会小于理论值，故D正确；

答案选D。【解析】①.B②.C③.B④.D20、略

【分析】【详解】

(1)溶解碳素铬铁前需将其粉碎，增大接触面积，提高反应速率；(2)碳与双氧水、硫酸铵及硫酸均不反应，故净化和转化阶段:所得残渣的主要成分是碳(或C)，转化时需要添加定量的H2O2，其目的是使Fe2+转化为Fe3+。由溶液1获得铁铵矾晶体的操作方法为蒸发浓缩，冷却结晶，过滤、洗涤、干燥；(3)将铬铵矾晶体溶于稀硫酸，而不是直接溶于水的主要原因是抑制离子的水解；(4)阳极液通入SO2，二氧化硫与Cr2O72-反应生成SO42-、Cr3+，反应的离子反应方程式为3SO2+Cr2O72-+2H+=3SO42-+2Cr3++H2O；(5)c(Mg2+)/c(Ca2+)=c(Mg2+)c2(F-)/c(Ca2+)c2(F-)=Ksp(MgF2)/Ksp(CaF2)=(6)①滴定操作中，如果滴定前装有EDIA标准溶液的满定管尖嘴部分有气泡，而滴定结束后气泡消失，消耗的标准溶液计数偏大，则测定结果将偏大；②粗品中Cr2(CO3)3的质量分数w[Cr2(CO3)3]=【解析】①.增大接触面积，提高反应速率②.碳(或C)③.使Fe2+转化为Fe3+④.蒸发浓缩，冷却结晶⑤.抑制离子的水解⑥.3SO2+Cr2O72-+2H+=3SO42-+2Cr3++H2O⑦.0.7⑧.偏大⑨.3.55%21、略

【分析】【详解】

(1)过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2)是由Na2CO3-与H2O2复合而形成的一种固体放氧剂，受热分解生成碳酸钠、氧气、水，反应为：2(2Na2CO3•3H2O2)4Na2CO3+3O2↑+6H2O；

(2)①过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2)是由Na2CO3-与H2O2复合而形成的一种固体放氧剂，具有碳酸钠和过氧化氢的性质，过氧化氢易分解，MnO2、FeCl3为其催化剂，所以不能选，过氧化氢与碘离子发生氧化还原反应：2I-+H2O2+2H+=I2+2H2O，所以也不能选，过碳酸钠与硅酸钠不反应，可能用作“稳定剂”，故C选项符合，故答案为c；

②根据图象分析，温度为286.8～288.5K，产品达到优等品且产率超过90%，超过288.5K后，活性氧百分含量和产率均降低，所以最佳反应温度范围为286.8～288.5K；

③结晶过程中加入氯化钠、搅拌，增加钠离子浓度，能降低过碳酸钠的溶解度，有利于过碳酸钠析出；

(3)结晶过程中加入氯化钠促进过碳酸钠析出，“母液”中主要为氯化钠溶液，NaCl溶液又是结晶过程中促进过碳酸钠析出的原料，故循环利用的物质是NaCl；

(4)①过碳酸钠(2Na2CO3•3H2O2)是由Na2CO3-与H2O2复合而形成的一种固体放氧剂，过碳酸钠与硫酸反应，为碳酸钠、过氧化氢和硫酸反应，所以产物为硫酸钠、过氧化氢、二氧化碳、水；

②称量0.1600g样品，在250mL锥形瓶中用100mL0.5mol•L-1硫酸溶解完全，立即用0.02000mol•L-1高锰酸钾标准溶液滴定，反应中MnO4-是氧化剂，H2O2是还原剂，氧化产物是O2；依据元素化合价变化，锰元素化合价从+7价变化为+2价，过氧化氢中的氧元素化合价从-1价变化为0价，根据电子守恒配平写出离子方程式为：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2三次滴定平均消耗KMnO4溶液26.56mL，依据反应2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2；

2MnO4-～～～～～5H2O2；

25

(0.2526-0.0224)L×0.02mol/L0.01216mol

过碳酸钠产品中活性氧含量([O]%=×100%==12.16%。

点睛：明确实验目的及反应原理为解答关键，制备过碳酸钠的工艺流程：2Na2CO3+2H2O2=2Na2CO3•3H2O2；双氧水稳定性差，易分解；因此向反应前的H2O2中加入稳定剂的作用是防止双氧水分解，因过碳酸钠易溶解于水，可利用盐析原理，结晶过程中加入氯化钠、搅拌，能降低过碳酸钠的溶解度，有利于过碳酸钠析出，从溶液中过滤出固体后，需要洗涤沉淀，然后干燥得到产品。【解析】①.2(2Na2CO3·3H2O2)4Na2CO3＋3O2↑＋6H2O②.c③.286.8～288.5K④.提高产量；增加钠离子浓度，促进过碳酸钠析出⑤.NaCl⑥.CO2⑦.12.16%22、略

【分析】【分析】

重铬酸铵分解不完全，还可能含有其它可溶性杂质；因为(NH4)2Cr2O7显桔红色，所以可以提供颜色来判断；因为CCl4沸点为76.8°C，温度比较低，因此保证稳定的CCl4气流，可以通过水浴加热来控制其流量；由(4)可知反应制备原理为Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2，四氯化碳在管式炉中反应管与Cr2O3反应，反应管出口端出现了CrCl3升华物时，切断加热管式炉的电源，停止加热CCl4，继续通入氮气，将产物收集到蒸发皿；由分子式可知，COCl2中的2个Cl原子被2个-OC2H5代替，故乙醇与COCl2发生取代反应，-OC2H5取代氯原子生成C2H5OCOC2H5与HCl；利用Na2S2O3滴定生成I2，I2遇淀粉显蓝色，可以用淀粉作指示剂；溶液中有溶解的氧气，氧气可以氧化I-，若不除去其中溶解的氧气使生成的I2的量增大，产生偏高的误差；由Cr元素守恒及方程式可得关系式2Cr3+~Cr2O72-~3I2~6Na2S2O3；根据关系式计算。据此分析。

【详解】

(1)重铬酸铵分解不完全,还可能含有其他可溶性杂质，用蒸馏水洗涤除去其中的可溶性杂质或除去固体表面的重铬酸铵溶液；因为(NH4)2Cr2O7属于铵盐；可以通过检验铵根离子的方法检验是否洗净：取最后一次洗涤液于试管中，向其中加入适量氢氧化钠浓溶液,加热，取一片红色石蕊试纸润湿，粘在玻璃棒上，接近试管口，观察试纸是否变蓝，若不变蓝，则说明已洗涤干净；

(2)因为CCl4沸点为76.8℃，温度比较低，因此为保证稳定的CCl4气流；可以通过水浴加热来控制，并用温度计指示温度；

(3)反应制备原理为Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2，四氯化碳在反应管中与Cr2O3反应，反应管出口端出现了CrCl3升华物时，切断加热管式炉的电源，停止加热CCl4；继续通入氮气，将产物收集到蒸发皿，操作顺序为：⑥→③→②→④→⑤→①；

(4)由该含氧酸酯的分子式可知COCl2中的2个Cl原子被2个—OC2H5代替，故乙醇与COCl2发生取代反应，—OC2H5取代氯原子生成C2H5OCOC2H5与HCl，方程式为COCl2+2C2H5OH→C2H5OCOOC2H5+2HCl；

(5)①利用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，I2遇淀粉显蓝色，可以用淀粉溶液作指示剂；②溶液中有溶解的氧气，氧气可以氧化I-，若不除去其中溶解的氧气会使生成的I2的量增大，产生误差；③设25.00mL溶液中含有n(Cr3+)，由Cr元素守恒及方程式可得关系式：2Cr3+～Cr2O72-～3I2～6Na2S2O3，根据关系式计算：

故n(Cr3+)=所以250mL溶液中n'(Cr3+)=根据Cr元素守恒可知n(CrCl3)=n'(Cr3+)=0.002mol，所以样品中m(CrCl3)=0.002mol×158.5g/mol=0.317g，故样品中三氯化铬的质量分数为

【点睛】

本题为物质的制备，考查常见实验流程，离子检验，难度较大的是计算，此处应运用原子守恒思路求出样品中的三氯化铬的质量，正确找出关系式是答题的关键；易错点是实验操作流程。【解析】除去其中的可溶性杂质(或除去固体表面的重铬酸铵溶液)取最后一次洗涤液于试管中,向其中加入适量氢氧化钠浓溶液,加热,取一片红色石蕊试纸润湿,粘在玻璃棒上,接近试管口,观察试纸是否变蓝,若不变蓝,则说明已洗涤干净(合理即可)水浴加热(并用温度计指示温度)②→④→⑤→①COCl2+2C2H5OHC2H5OCOOC2H5+2HCl淀粉溶液除去其中溶解的氧气,防止O2将I-氧化,产生误差96.1%23、略

【分析】【分析】

根据流程：NaNO2与甲醇、70%稀硫酸反应得到CH3ONO，加入NaOH水合肼溶液反应：CH3ONO+N2H4•H2O+NaOH═CH3OH+NaN3+3H2O，得到的A溶液为NaN3，混有水合肼、NaOH、CH3OH，蒸馏A将甲醇分离，得到B溶液，将其结晶、抽滤、洗涤、干燥得到产品。计算n[(NH4)2Ce(NO3)6]，n[(NH4)2Fe(SO4)2]，结合滴定过程，叠氮化钠和六硝酸铈铵反应，剩余的六硝酸铈铵，向溶液中加适量硫酸，用c2mol•L-1(NH4)2Fe(SO4)2(硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定过量的Ce4+；结合化学方程式定量关系计算；为了提高实验的精确度，氧化还原反应滴定实验一般要用平行实验，求平均值。

【详解】

(1)步骤I总反应亚硝酸钠和甲醇在酸性条件下生成CH3ONO和硫酸钠，化学方程式为2NaNO2＋2CH3OH＋H2SO4=Na2SO4＋2CH3ONO↑＋2H2O。故答案为：2NaNO2＋2CH3OH＋H2SO4=Na2SO4＋2CH3ONO↑＋2H2O；

(2)①步骤II三颈烧瓶中发生反应CH3ONO加入NaOH水合肼溶液生成NaN3和CH3OH，化学方程式为CH3ONO＋N2H4·H2O＋NaOH=NaN3＋CH3OH＋3H2O。该反应放热，但在20℃左右选择性和转化率最高，实验中控制温度除使用冷水浴，还需采取的措施是缓慢通入CH3ONO气体，降低反应速率，防止温度升高过快。故答案为：CH3ONO＋N2H4·H2O＋NaOH=NaN3＋CH3OH＋3H2O；缓慢通入CH3ONO气体；

②步骤Ⅱ中制备叠氮化钠的操作是在三颈瓶中进行，制备叠氮化钠的操作是打开K1、K2，关闭K3；步骤Ⅲ中溶液A进行蒸馏的合理操作顺序是：关闭K1、K2→打开K3→水浴加热、通冷凝水或打开K3→关闭K1、K2→水浴加热、通冷凝水，故步骤II开始时的操作为ad(da)(选填字母编号)。步骤III蒸馏时的操作顺序是cbfe(bcfe)(选填字母编号)。故答案为：ad(da)；cbfe(bcfe)；

(3)步骤IV对B溶液加热蒸发至溶液体积的三分之一，冷却析出NaN3晶体，减压过滤，晶体用乙醇洗涤2～3次后，再真空低温(隔绝空气，低温干燥)干燥。精制NaN3的方法是重结晶；使混合在一起的杂质彼此分离。故答案为：真空低温(隔绝空气，低温干燥)；重结晶；

(4)①计算n[(NH4)2Ce(NO3)6]，n[(NH4)2Fe(SO4)2]，结合滴定过程，叠氮化钠和六硝酸铈铵反应，剩余的六硝酸铈铵，向溶液中加适量硫酸，用c2mol•L-1(NH4)2Fe(SO4)2(硫酸亚铁铵)标准滴定溶液滴定过量的Ce4+，结合化学方程式定量关系计算：n[(NH4)2Ce(NO3)6]=c1V1×10-3mol，n[(NH4)2Fe(SO4)2]=c2V2×10-3mol，与NaN3反应的n[(NH4)2Ce(NO3)6]=c1V1×10-3mol-c2V2×10-3mol=(c1V1-c2V2)×10-3mol，

ω==产品纯度为故答案为：

②为了提高实验的精确度，氧化还原反应滴定实验一般要用平行实验，求平均值，该实验还需要补充平行实验(重复滴定2~3次)。故答案为：补充平行实验(重复滴定2~3次)。【解析】2NaNO2＋2CH3OH＋H2SO4=Na2SO4＋2CH3ONO↑＋2H2OCH3ONO＋N2H4·H2O＋NaOH=NaN3＋CH3OH＋3H2O缓慢通入CH3ONO气体ad(da)cbfe(bcfe)真空低温(隔绝空气，低温干燥)重结晶补充平行实验(重复滴定2~3次)四、解答题(共1题，共7分)24、略

【分析】

（1）根据H2A的电离是分步电离可以知道H2A是弱酸，所以Na2A溶液显碱性，水解原理是：H2O+A2-⇌HA-+OH-，故答案为：碱性；H2O+A2-⇌HA-+OH-；

（2）0.1mol•L-1H2A溶液，H2A═H++HA-，电离出0.1mol/LH+，0.1mol•L-1NaHA溶液的pH=2，则由HA-⇌H++A2-可知，电离出0.01mol/LH+，但第一步电离生成的H+抑制了HA-的电离；所以溶液中氢离子的物质的量浓度小于0.1mol/L+0.01mol/L；

故答案为：＜；H2A第一步电离生成的H+抑制了HA-的电离；

（3）A．由于温度不知道；故中性时溶液pH不能确定，故A错误；

B．中性c（OH-）=c（H+），Kw=c（OH-）c（H+）=KW=c2（OH-）；故B正确；

C．HA-与OH-恰好反应时生成A2-；溶液呈碱性，已知溶液为中性，说明NaHA溶液有剩余，故V＜10，故C错误。

D．根据C选项判断，NaHA过量，所以c（K+）＜c（Na+）；故D正确．

故答案为：BD．

（4）NaHA溶液显酸性，存在HA-⇌H++A2-，则c（Na+）＞c（HA-）