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PAGEPAGE11醛的性质和应用一、选择题1.下列说法中正确的是(D)A.凡是能发生银镜反应的物质肯定是醛B.乙醛能发生银镜反应,表明乙醛具有氧化性C.在加热和有催化剂(如铜)的条件下,醇都能被空气中的O2氧化,生成对应的醛D.福尔马林是35%~40%的甲醛水溶液,可用于浸制生物标本解析:能发生银镜反应的物质含有醛基,但不肯定为醛,如甲酸,故A错误;乙醛能发生银镜反应,表明乙醛具有还原性,故B错误;在加热和有催化剂(如铜)的条件下,羟基所连碳原子上有氢原子的醇可能被空气中的O2氧化,生成对应的醛或酮,但不行能都能生成醛,故C错误;福尔马林是35%~40%的甲醛水溶液,可以使蛋白质发生变性,可用于浸制生物标本,故D正确。2.在乙烯、乙醛组成的化合物中,氢元素的质量占总质量的eq\f(1,11),则氧元素的质量占总质量的(C)A.eq\f(10,11)B.eq\f(4,25)C.eq\f(4,11)D.eq\f(4,5)解析:由乙烯、乙醛组成的化合物可以看作C2H4+O的组合。C2H4~4H,氢元素的质量占总质量的eq\f(1,11),则C2H4在组成中的百分含量为eq\f(7,11),则氧元素的质量占总质量的eq\f(4,11)。3.绿色农药信息素的推广运用,对环保有重要意义。有一种信息素的结构简式为CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO。下列关于检验该信息素中官能团的试剂和依次均正确的是(C)A.先加入酸性高锰酸钾溶液;加稀硝酸酸化后再加银氨溶液,微热B.先加入溴水;加稀硝酸酸化后再加酸性高锰酸钾溶液C.先加入新制氢氧化铜悬浊液,加热;加稀硝酸酸化,再加入溴水D.先加入银氨溶液;再另取该物质加入溴水解析:酸性高锰酸钾溶液、溴水的氧化性很强,会把—CHO氧化成—COOH,同时会被高锰酸钾氧化或与溴加成。在既有又有—CHO存在的状况下,应先检验—CHO,可用新制氢氧化铜(加热)或银氨溶液(水浴加热),D中没有加热。4.用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型有(C)①取代②消去③加聚④缩聚⑤氧化⑥还原A.①④⑥ B.⑤②③C.⑥②③ D.②④⑤5.科学家研制出多种新型杀虫剂代替DDT,化合物A是其中一种,其结构如图。下列关于化合物A的说法正确的是(B)A.与FeCl3溶液发生反应后溶液显紫色B.能发生取代反应和银镜反应C.分子中最多有5个碳原子共平面D.与H2完全加成时的物质的量之比为1∶1解析:化合物A中含有的官能团有碳碳双键、醛基和醇羟基,没有苯环结构,所以它能发生加成反应、取代反应和银镜反应,不能与氯化铁溶液反应显紫色,分子中最多有6个碳原子共平面(),与氢气完全加成时的物质的量之比为1∶3。6.在浓碱作用下,苯甲醛自身可发生反应制备相应的苯甲酸(在碱溶液中生成羧酸盐)和苯甲醇,反应后静置,液体出现分层现象。有关物质的物理性质如下:下列说法不正确的是(D)A.苯甲醛既发生了氧化反应,又发生了还原反应B.可用银氨溶液推断反应是否完全C.反应后的溶液先用分液法分别出有机层,再用蒸馏法分别出苯甲醇D.反应后的溶液中加酸酸化后,用过滤法分别出苯甲酸解析:A项正确,苯甲醛在反应中转化为苯甲酸和苯甲醇,因此既发生了氧化反应,又发生了还原反应;B项正确,苯甲醛中含有醛基,两种产物中不存在醛基,因此可用银氨溶液推断反应是否完全;C项正确,三种有机物均微溶于水,且沸点相差较大,因此反应后的溶液先分液得到有机层,再用蒸馏法分别出苯甲醇;D项错误,依据C中分析可推断。7.已知β紫罗兰酮的结构简式是,关于该有机物的说法正确的是(B)A.其分子式为C13H18OB.能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色C.属于芳香族化合物D.能发生加成反应、取代反应、水解反应解析:依据β紫罗兰酮的结构简式可知其分子式为C13H20O,A错误;β紫罗兰酮含碳碳双键,所以能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,B正确;β紫罗兰酮不含苯环,不属于芳香族化合物,C错误;β紫罗兰酮含有的官能团为碳碳双键、羰基,能发生加成反应和取代反应,但不能发生水解反应,D错误。8.A、B、C都是有机化合物,且有如下转化关系:Aeq\o(,\s\up15(去氢),\s\do15(加氢))Beq\o(→,\s\up15(被氧气氧化),\s\do15(催化剂))C,A的相对分子质量比B大2,C的相对分子质量比B大16,C能与氢氧化钠溶液反应,以下说法正确的是(C)A.A是乙炔,B是乙烯B.A是乙烯,B是乙烷C.A是乙醇,B是乙醛D.A是环己烷,B是苯解析:A的相对分子质量比B大2,说明A发生去氢反应生成B,C的相对分子质量比B大16,C能与氢氧化钠溶液反应,则C可能为羧酸,逆推得B为醛,A为醇,则C项符合题意。9.香兰素是重要的香料之一,它可由丁香油酚经多步反应合成,有关这两种化合物的说法中正确的是(D)A.常温下,1mol丁香油酚只能与1molBr2反应B.丁香油酚不能与FeCl3溶液发生显色反应C.1mol香兰素最多能与3molH2发生加成反应D.用酸性KMnO4溶液不能鉴别丁香油酚和香兰素解析:丁香油酚中含有碳碳双键和酚羟基,且酚羟基邻位的碳原子上还有氢原子,故1mol丁香油酚可以与2molBr2反应,其中1molBr2发生的是加成反应,另外1molBr2发生的是取代反应,A项错误;丁香油酚中含有酚羟基,能和FeCl3溶液发生显色反应,B项错误;1mol香兰素中含有1mol苯环、1mol醛基,故能与4molH2发生加成反应,C项错误;二者都含有酚羟基,都能被酸性KMnO4溶液氧化,故酸性KMnO4溶液不能鉴别二者,D项正确。10.某自然拒食素具有防卫非洲大群蚯蚓的作用,其结构简式如图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应,所得有机物分子的官能团数目增加,则该试剂是(A)A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液C.HBrD.H2解析:碳碳双键与溴的四氯化碳加成后,由一个官能团(一个碳碳双键)变为2个官能团(2个溴原子),A正确。2个醛基被Ag(NH3)2OH氧化后生成2个羧基,官能团数目不变,B错误。碳碳双键与溴化氢加成后,官能团数目不变,一个碳碳双键变为一个溴原子,C错误。碳碳双键催化加氢后变为碳碳单键,官能团数目削减了一个,D错误。11.CO、烯烃和H2在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应,又叫羰基的合成,如CH2=CH2制丙醛:CH2=CH2+CO+H2eq\o(→,\s\up15(催化剂))CH3CH2CHO。由分子式为C4H8的烯烃进行醛化反应也可得到醛,在它的同分异构体中,属于醛的有(C)A.2种B.3种C.4种D.5种解析:发生醛化反应后,C4H8→C4H9—CHO,而C4H9—有4种同分异构体。12.萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确的是(B)A.a和b都属于芳香族化合物B.a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色C.a和c分子中全部碳原子均处于同一平面上D.b和c均能与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀解析:A项,a中没有苯环,不属于芳香族化合物,错误;B项,a中含碳碳双键,b中含—OH以及苯环上连有—CH3,c中含醛基,a、b、c都能被酸性KMnO4溶液氧化,使酸性KMnO4溶液褪色,正确;C项,a中含有叔碳原子,与其干脆相连的3个碳原子和1个H原子构成四面体,该碳原子位于四面体中心,故全部碳原子不能都在同一平面上,c中含有2个叔碳原子和2个季碳原子,故全部碳原子不行能都在同一平面上,错误;D项,b中官能团为—OH,属于醇类,不能与新制Cu(OH)2悬浊液反应,c中官能团为—CHO,与新制Cu(OH)2悬浊液共热可产生红色沉淀,错误。二、填空题13.有机物H(C25H44O5)是一种新型治疗高血压病的药物,工业上以淀粉、烃A为基本原料合成H的路途如图所示。已知:(ⅰ)烃A在质谱图中的最大质荷比为72,B分子中核磁共振氢谱有2组峰且峰面积比为9∶2。(ⅱ)R1CHO+R2CH2CHOeq\o(→,\s\up15(NaOH))(ⅲ)反应③中发生反应的E、G物质的量之比为4∶1。(1)A的分子式为C5H12;B的名称是2,2-二甲基-1-氯丙烷;C的结构简式为(CH3)3CCH2OH。(2)反应②的反应类型是加成反应;F中的官能团名称是羟基、醛基。(3)写出反应①的化学方程式:(CH3)3CCH2Cl+NaOHeq\o(→,\s\up15(H2O),\s\do15(△))(CH3)3CCH2OH+NaCl。(4)E有多种同分异构体,其中满意下列条件的同分异构体共有12种,其中核磁共振氢谱有4组峰的物质的结构简式为。①能发生银镜反应②能与单质钠发生反应(5)1,3-丁二烯是一种重要化工原料,以乙醛为基本原料可制得该烃,请写出相应的转化流程图:CH3CHOeq\o(→,\s\up15(CH3CHO),\s\do15(NaOH))CH3CH(OH)CH2CHOeq\o(→,\s\up15(H2),\s\do15(Ni、△))CH3CH(OH)CH2CH2OHeq\o(→,\s\up15(浓硫酸),\s\do15(△))CH2=CH—CH=CH2。解析:烃A的相对分子质量为72,设其分子式为CxHy,则12x+y=72,且y≤2x+2,解得x=5,y=12,所以A的分子式为C5H12;由流程可知B为卤代烃,又因B中核磁共振氢谱有2组峰且峰面积比为9∶2,所以B的结构简式为(CH3)3CCH2Cl;由流程可知C为醇,D为醛,E为羧酸,C的结构简式为(CH3)3CCH2OH,D的结构简式为(CH3)3CCHO、E的结构简式为(CH3)3CCOOH。依据已知(ⅱ)并结合流程可得,CH3CHO与HCHO发生加成反应,生成含羟基和醛基的有机物F,F与H2加成生成的G中只含羟基,又因为反应③中发生反应的E、G物质的量之比为4∶1,所以F的结构简式为C(CH2OH)3CHO,G的结构简式为C(CH2OH)4。(1)由上述分析可得,A的分子式为C5H12;B的结构简式为(CH3)3CCH2Cl,命名为2,2-二甲基-1-氯丙烷;C的结构简式为(CH3)3CCH2OH。(2)依据已知(ⅱ)结合流程可得,CH3CHO与HCHO发生加成反应,生成的F中含有羟基和醛基。(3)由上述分析知:B为(CH3)3CCH2Cl,C为(CH3)3CCH2OH,故B发生水解(取代)反应生成C,反应的化学方程式为(CH3)3CCH2Cl+NaOHeq\o(→,\s\up15(H2O),\s\do15(△))(CH3)3CCH2OH+NaCl。(4)E为(CH3)3CCOOH,E的同分异构体中:①能发生银镜反应,则必有醛基,②能与单质钠发生反应,则还有羟基。所以符合条件的有CH3CH2CH2CH(OH)CHO、CH3CH2CH(OH)CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CH2CHO、CH2(OH)CH2CH2CH2CHO、CH3CH2(CH3)C(OH)CHO、CH3CH(OH)CH(CH3)CHO、CH2(OH)CH2CH(CH3)CHO、CH3CH2CH(CH2OH)CHO、CH(CH3)2CH(OH)CHO、(CH3)2C(OH)CH2CHO、CH2(OH)CH(CH3)CH2CHO、(CH3)2C(CH2OH)CHO,共12种;其中核磁共振氢谱有4组峰的物质的结构简式为(CH3)2C(OH)CH2CHO和(CH3)2C(CH2OH)CHO。(5)依据已知(ⅱ),以乙醛为基本原料制得1,3-丁二烯的流程为CH3CHOeq\o(→,\s\up15(CH3CHO),\s\do15(NaOH))CH3CH(OH)CH2CHOeq\o(→,\s\up15(H2),\s\do15(Ni、△))CH3CH(OH)CH2CH2OHeq\o(→,\s\up15(浓硫酸),\s\do15(△))CH2=CH—CH=CH2。14.已知(1)该反应的生成物中含有的官能团的名称是醛基,在肯定条件下能发生①③(填序号)。①银镜反应②酯化反应③还原反应(2)某氯代烃A的分子式为C6H11Cl,它可以发生如下转化:eq\x(A)eq\o(→,\s\up15(NaOH醇溶液),\s\do15(加热))eq\x(B)eq\o(→,\s\up15(①O3),\s\do15(②Zn、H2O))eq\x(C)eq\o(→,\s\up15(H2),\s\do15(Ni、加热))eq\x(D)eq\o(→,\s\up15(CH3COOH),\s\do15(浓硫酸、加热))eq\x(EC10H18O4)结构分析表明E分子中含有两个甲基且没有支链。试回答:①有关C的说法正确的是acd。a.分子式为C6H10O2b.C属于醛类,且1molC与足量的新制Cu(OH)2反应可得4molCu2Oc.C具有氧化性,也具有还原性d.由D催化氧化可以得到C②写出下列转化关系的化学方程式,并指出反应类型。D→E:2CH3COOH+HO(CH2)6OHeq\o(,\s\up15(浓H2SO4),\s\do15(△))CH3COO
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