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文档简介
2024届高三化学新高考备考一轮复习——有机化学基础
一、单选题
1.由实验操作和现象,得出的相应结论正确的是
实验操作现象结论
A将铜丝插入FeCb溶液中铜丝溶解铜的金属性大于铁
向Zn-Fe-酸化的NaCl溶液形成的原电池铁表面有蓝锌不能作为保护铁的
B
的铁电极附近滴加K3[Fe(CN)6]溶液色沉淀生成牺牲阳极
不能判断MOH和HR
C25℃时测盐(MR)溶液的pHpH=7
是否均为强电解质
苯酚的Ka大于碳酸的
D向苯酚浊液中滴加饱和Na2c03溶液浊液变澄清
Kal
A.AB.BC.CD.D
2.在日常生活和生产过程中化学有着重要的应用,下列有关说法正确的是()
A.洪涝、地震灾区灾后常用石灰对环境进行消毒,是利用石灰可使蛋白质变性的性
质
B.食品添加剂对人休均有益,因此在添加时无需对其用量进行严格控制
C.生活中常见的石英玻璃、普通玻璃、钢化玻璃都属于硅酸盐产品
D.根据分散系的稳定性,将分散系分为溶液、胶体和浊液
3.下列关于有机物说法正确的是
①煤油中热值最高的是十一烷;②用灼烧的方法可以区别蚕丝和棉花;③油脂水解可得
到氨基酸和甘油;④纤维素和淀粉都是多糖,二者互为同分异构体;⑤多糖和蛋白质在
一定条件下都能水解;⑥乙醉中是否含水,可用金属钠来检测
A.①©⑤B.C.②⑤⑥D.②⑤
4.异丙烯苯和异丙苯是重要的化工原料,二者存在如图转化关系:
一定条件
--------►
异丙烯苯异丙苯
下列说法正确的是
A.异丙烯苯分子中所有碳原子一定共平面
B.异丙烯苯和乙苯是同系物
C.异丙苯与足量氢气完全加成所得产物的•氯代物有6种
D.0.05mol异丙苯完全燃烧消耗氧气13.44L
5.下列有关有机化合物的说法错误的是
A.目前使用最普遍的干洗溶剂四氯乙烯是一种不饱和危
B.阿司匹林化学名称为乙酰水杨酸,具有解热镇痛作用
C.“地沟油”不可食用,但经处理后可用来制肥皂和生物质燃料
D.《清明上河图》原作是在绢上作画,“绢”的主要成分是蛋白质
6.有机物的种类繁多,但其命名是有规则的。下列有机物命名正确的是
9H2cH2cH29H21,4.二甲基丁烷RCHJCHCH=CH23-甲基丁烯
A-
CH,CH3CH,
CH3cH2cHe%3-甲基丁烷
C.
二氯乙烷
D.CH:CI-CH2CI
7.化合物M可用于油漆、颜料、涂料工业,其结构如图。下列关于该物质的说法正确
的是
A.分子式为C14H10O3
B.分子中碳的杂化方式有2种
C.分子中含有4种官能团
D.苯环上的一氯代物有5种
8.“化干戈为玉帛”出自西汉・刘安《淮南子•原道训|》。“干”和“戈”都是古代常用兵器,“玉”、
“帛”原指玉器、丝绸。下列从化学的角度所作分析或叙述错误的是
A.装饰“干”的羽毛的主要成分是蛋白质,一定条件下能水解生成氨基酸
B.制作“戈”的青铜属于金属材料,表面的绿色结晶锈中含有CuXOH)2c03
C.和DT玉”的主要成分Ca2MgsSiQ22(OH)2,可表示为2Ca05Mg08Si02-H2。
D.灼烧“帛”时无明显气味,因为蚕丝的主要成分为纤维素
9.下列属于物理变化的是
A.煤的干储B.石油减压分储C.石油裂化D.乙烯聚合
10.下列有机物中,不属于高分子化合物的是
A.油脂B.纤维素C.蛋白质D.聚乙烯
二、多选题
11.制备下列有机化合物时,常会混有括号内的杂质,以下除杂方法正确的是
A.苯(甲苯):加酸性高钵酸钾溶液、再加NaOH溶液,分液
B.乙烷(乙烯),催化条件下通入H?
C.乙酸(乙醛),加入新制氢氧化铜,蒸储
D.乙醛(乙酸),加入氢氧化钠溶液洗涤,蒸储
12.化合物Q可用作抗惊厥药物,常用化合物P和尿素反应制得,反应如图所示。下
A.1二述反应为取代反应
B.P、Q中均不存在手性碳原子
C.1molQ最多能与2molNaOH反应
D.P的任一链状同分异构体中至少有3种不同化学环境的氢原子
13.己二酸二正己酯是一种增塑剂,大量应用于PVB胶片的生产。以己二酸和正己醇
为原料,在催化剂的作用下共热反应,经过回流、减压蒸播(除去正己醉)、常温过滤后
制得己二酸二正己酯粗产品。
合成原理为:
HOOC(CH?)4COOH+2cH3(CHJCH9H麻CH3(CHJOOC(CH2)4COO(CH2)£CH3+
2H2O
实验装置图(部分装置略去)如下:
苯和液滨在FeBrs的催化下发生反应,将得到的气体直接通策和液澳发生取代
U
入AgNCh溶液中,产生淡黄色沉淀反应
A.AB.BC.CD.D
三、有机推断题
16.香港中文大学研究发现,辣椒的活性成分辣椒素具有降血压和降胆固爵的功效,可
以预防心脏病。辣椒素(H)的一种合成路线如图所示(部分试剂或产物略去)。
已知:R.-CH2Br-^^->R,-CH=CH-R2
回答下列问题:
(1)X的化学名称为,C的结构简式为。
(2)D-E的化学方程式为,E-F的反应类型为。
(3)H中的含氧官能团有o
(4)E的同分异构体中,司时符合下列条件的有种(不考虑立体异构)。
①分子中含有苯环②苯环上连有两个取代基
上述同分异构体中满足能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出气体且核磁共振氢谱有3组峰
的结构简式为o
(5)利用Wittig反应,设计以乙醇为主要原料制备2-丁烯的合成路线(其他试剂自
选)。
四、工业流程题
17.苯酚是一种重要的化工原料以茶酚为主要起始原料,经下列反应可制得香料M
和高分子化合物N。(部分产物及反应条件已略去)
NaOHCO.C
COONa——
一定条件浓H,SO4、△
香料
(1)B的官能团名称苯酚与浓溟水反应生成白色沉淀,可用于苯酚的定性检验和
定量测定,反应的化学方程式为—o
(2)已知C的分子式为C5H12O,C能与金属Na反应,C分子中有3种不同化学环境
的氢原子,则M的结构简式为_。
(3)生成N的反应的化学方程式反应类型为一o
(4)以苯酚为基础原料也可以合成防腐剂F.已知FH勺相对分子质量为152,其中氧元
素的质量分数为31.58%,F完全燃烧只生成CO?和H2O2。则F的分子式是—o
五、原理综合题
18.丁二烯是生产合成橡胶的主要原料。一定条件下,2,3.二甲基・1,3.丁二烯(
与溟单质发生液相加成反应(I,2-加成和I,4-加成),已知溶剂极性越大越容易发生I,
4-加成。现体系中同时存在如下反应:
Br
①1sxAHi=nikJ/mol
由阿伦尼乌斯公式推知.同一反应在不同温度(T)下,反应速率常数(k)与活化能(Ea)的关
kE11
系如下:馆,=不豪行(不•〒•)(其中R为常数)。已知体系中两种产物可通过中间产物
I
一/<£、,八互相转化,反应历程及能量变化如图所示:
CH-♦1一(IlJir
⑴由反应历程及能量变化图示判断,mn(填或“<"),AH3=。(用
含不同活化能Ea的式子表示)
⑵其他条件不变的情况下,由公式(R为常数)推测:升高一定
入1Z..5U.5KK1]
温度,活化能越大,速率常数增大倍数(填“越大”“越小”或“不变”)。对反应_____
(填①或②)的速率提高更有利。
。)由反应历程及能量变化图示判断,产物中(用系统命名法命名)含量更大,若要
提高该产物在平衡体系中的物质的量分数,还可采取的措施是O
(4)在一定温度下,向某反应容器中加入和一定量的肌发生上述反应。测
得夕L二夕的平衡转化率为公平衡时Br2为bmol,若以物质的量分数表示的平衡常数Kx,
反应③的平衡常数Kx3=3(以物质的量分数表示的平衡常数),则产物团的选
择性为(已知选择性指生成目标产物所消耗的原料量在全部所消耗原料量中所占
的比例),开始加入的BL为mol,反应①的平衡常数K、尸。
19.化合物M是重要的有机合成中间体,H为高分子化合物,其合成路线如图所示:
O
U
C
'R
、
A20△(Mr"九)4M『72)
-->0破
佝
匕
浓®UIQg催化剂石
请归1答下列问题:
(1)J的名称为oE中所含官能团的名称为oH的结构简式
为O
(2)C->D涉及的反应类型有,
(3)ATB+F的化学方程式为o
(4)D与银氨溶液反应的化学方程式为。
(5)符合下列条件的M的同分异构体有种(不考虑立体异构)。
①官能团种类和数目与M相同
②分子中含有1个-CH3和1个-CH2cH2-
③不含-CH2cH2cH2-
(6)请结合所学知识和上述信息,写出以苯甲醛和一氯乙烷为原料(无机试剂任选),制备
(>
苇基乙醛(/0)的合成路线:O
六、结构与性质
20.上海有机化学研究所施世良课题组以Ni(cod”为催化剂实现了叔醇的手性合成。
(l)Ni在元素周期表中的位置是,写出其基态原子的价电子排布式:o
(2)Ni(cod)2是指双・(1,5-环辛二烯)银,其结构如图所示。
①与碳元素同周期且电负性大于碳的元素有种。
②Ni(COd)2分子内存在的作用力有(填序号)。
a.配位键b.金属键c.极性键d.非极性键e,氢键
③Ni(cod”分子中碳原子的杂化方式为o
CH、一CH-CH-CH-CH-CHO
⑶倚萄糖(IIIII)分子中,手性碳原子个数
OHOHOHOHOH
为。
(4)下图三种叔醇的沸点从高到低的顺序及原因是。
OHOHOH
H.C-C-CH3H3C-C-CH2CH2CH5H3C-C-CH2CH2CH2CH
E
C%
甲乙丙
(5)红银矿NiAs晶体结构如图所示:
①Ni原子的配位数为,,
②两个As原子的原子分数坐标依次为(:,!,J)和_____o
334
③已知晶体密度为pg・cm*X射线光谱测算出的晶胞参数为a=b=mpm、c=npm,则阿
伏加德罗常数NA可表示为mol」(用含m、n和p的代数式表示)。
参考答案:
1.c
【详解】A.将铜丝插入FeC13溶液中,铜和氯化铁反应生成氯化亚铁和氯化铜,铁的金属
性强于铜,A错误;
B.Zn比Fe活泼,在发生吸氧腐蚀时,Zn失电子作负极,铁作正极、被保护,但向铁及附
近滴入K3[Fe(CN)6]溶液时,Fc与KUFc(CN)6]电离出的Fe3+发生反应生成Fe2+,生成的Fe2+
与K3[Fe(CN)。反应生成有特征蓝色的沉淀,B错误;
C.由于M,和R.均可能水解,且水解程度相同,溶液显中性,因此不能依据pH=7判断
MOH和HR是否均为强电解质,C正确:
D.向苯酚浊液中滴加饱和Na2c03溶液生成苯酚钠和碳酸氢钠,所以苯酚的Ka大于碳酸的
Ka2,但小于Kal,D错误:
答案选C。
2.A
【详解】A.生石灰遇水会发生反应放出大量的热,并且生成强碱可以使细菌的蛋白质变性,
失去活性从而起到杀菌的作用,故A正确;
B.过量使用国家允许使用的食品添加剂,对人体有害,故B错误:
C.石英玻璃主要成分是二氧化硅,二氧化硅不是硅酸盐,故C错误;
D.根据分散质粒子直径的大小将分散系分为溶液、胶体利浊液,故D错误;
故选Ao
【点睛】食品添加剂是指食品在生产、加工、贮藏等过程中,为了改善食品品质及其色、香、
味,改变食品的结构,防止食品氧化、腐败、变质和加工工艺的需要,而加入到食品中的天
然物质或化学合成物质。
3.A
【详解】①煤油中含Cu・G7的烷或环荒,含氢量越高,热值最高,煤油中十一烷含氢最高,
故正确;
②丝的主要成分为蛋白质,灼烧时具有烧焦的羽毛气味,为蛋白质的特有性质,可用于蚕丝
和棉花的鉴别,故正确;
③油脂水解可得到甘油和高级脂肪酸,故错误;
④纤维素和淀粉都是高分子化合物,二者的分子式不同,不是同分异构体,故错误;
⑤多糖可水解生成单糖,蛋白质可水解生成氨基酸,故正确:
⑥乙醇和水都与钠反应,不能加入钠鉴别,故错误;
答案选A。
4.C
【详解】A.异丙烯基与苯环靠着单键相连,单键可以旋转,因而异丙烯苯分子中所有碳原子
不一定共平面,A错误;
B.异丙烯苯分子式为G)Hm乙苯分子式为C8Hm两者分子式相差一个“C”,不符合同系物
之间分子组成相差若干个CH?,B错误;
,根据等效氢原则可知该产物有6种氢
原子,因而其一氯代物有6种,C正确;
D.异丙苯分子式为C9H⑵该燃烧方程式为C9Hl2+I2O2M9CO2+6H2O,0.05mol异丙苯完全
燃烧消耗氧气0.6mol,但氧气所处状态未知(例如标准状况),无法计算气体体积,D错误。
故答案选C。
【点睛】需注意在标准状况下,用物质的体积来换算所含的微粒个数时,要注意,在标准状
况下,只有1mol气体的体积才约是22.4L。而某些物质在标况下为液体或固体是高考中换
算微粒常设的障碍。如:标准状况下,22.4LCHCL中含有的氯原子数目为3N,”标准状况
下,CHCL为液体,22/LCHCb的物质的量远大于1mol,所以该说法不正确.
5.A
【详解】A.四氯乙烯中含碳氯键,属于氯代垃,不属于不饱和烧,A项错误;
COOH
”「也,具有解热镇痛作用,
B.阿司匹林的化学名称为乙酰水杨酸,结构简式为
B项正确;
C.“地沟油”不可食用,“地沟油”在碱性条件下水解生成的高级脂肪酸盐为肥皂的主要成分,
“地沟油''可用于生产生物质燃料一生物柴油,C项正确;
D.“绢,,是丝织品,主要成分为蛋白质,D项正确;
答案选A。
6.B
【详解】A.A属于烷燃,主链为6个碳,正确的命名为己烷,A错误:
B.B属于烯烧,主链有4个碳,正确的命名为3-甲基丁烯,B正确;
C.C属于烷煌,正确的自名应为2-甲基丁烷,C错误;
D.D属于卤代烧,正确的命名应为1,2-二氯乙烷,D错误;
答案选B。
7.B
【详解】A.由结构简式可知M的分子式为:G4Hl2。3,故A错误;
B.分子中含有单键碳原子和双键碳原子,杂化方式分别为:sp\sp2,故B正确;
C.M中含羟基、谈基、健键三种官能团,故C错误;
D.该物质含两个苯环,一氯代物共6种,故D错误;
故选:Bo
8.D
【详解】A.蛋白质在一定条件卜水解生成第基酸,装饰"十''的羽毛的主要成分是蛋白质,
选项A正确:
B.制作“戈''的青铜属于金属材料,含有铜、锡、铅等,铜在潮湿的空气中生成铜锈
CU2(OH)2CO3,选项B正确;
C.硅酸盐结构复杂,通、常用金属氧化物和二氧化硅的组合形式表示其组成,和田“玉”的
主要成分Ca2Mg5Si02(OH)2可表示为2CaO-5MgO-8SiO2H2O,选项C正确;
D.帛印白色的丝绸,蚕丝的主要成分为蛋白质,灼烧时有烧焦羽毛的气味,选项D借误;
答案选D。
9.B
【详解】A.煤的干储是指将煤隔绝空气加强热使之分解的过程,属于化学变化,故A不符
合题意;
B.石油减压分储是利用组分的沸点不同进行分离,属于物理变化,故B符合题意;
C.石油裂化是将长链烧断裂成短链的烽,属于化学变化,故C不符合题意;
D.乙烯中含有碳碳双键,在一定条件下,发生加聚反应生成聚乙烯,属于化学变化,故D
不符合题意:
答案为B。
10.A
【详解】高分子化合物的相对分子量达到10000以上,常见的高分子化合物分为天然高分子
化合物和合成高分子化合物,如蛋白质、淀粉、纤维素都属于天然高分子化合物,聚乙烯属
于合成高分子化合物,而油脂的相对分子量较小,不属于高分子化合物,故选A。
II.AD
【详解】A.甲苯被高锌酸钾氧化生成苯甲酸,与NaOH反应后与苯分层,然后分液可分离,
故A正确;
B,乙烯与氢气反应,易引入新杂质氢气,应选滨水、洗气,故B错误;
C.乙醛与新制氢氧化铜反应,乙酸与氢氧化铜反应,将原物质除去,不能除杂,故C错误;
D.乙酸与NaOH反应后,增大与乙醛的沸点差异,然后蒸播可分离,故D正确;
答案选AD。
【点睛】乙酸(乙醛),加入新制氢氧化铜,都会发生化学反应,乙醛被氢氧化铜氧化,乙
酸和氢氧化铜发生中和反应,所以除杂选择试剂时,要不减少原来的物质,不增加其他的杂
质。
12.CD
【详解】A.根据P、Q结构可知,P与尿素中的氢原子发生取代反应,生成Q和乙醇,A
项正确;
B.手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,由图示结构可知,P、Q均
不存在手性碳原子,B项正确;
C.Q中的酰胺基可9NaOH发生反应,则ImolQ最多能与4moiNaOH反应,C项错误;
D.P有11个碳原子、4个氧原子和2个不饱和度,如C(CH3)3C(COOH)2c(CH3)3有2种不
同化学环境的氢原子,D项错误;
故答案选CD。
13.AB
【分析】反应装置中己二酸和正己醇在浓硫酸作催化剂的条件下加热,发生酯化反应生成己
二酸二正己酯,经过回流,利用减压蒸储除去正丁醇,再在常温下过滤得到乙二酸二正己酯
粗产品。
【详解】A.己二酸和正己醇发生酯化反应生成己二酸二正己酯,可用浓硫酸作催化剂,A
正确;
B.减压蒸馀是一项通过降低压力来降低沸点的蒸播技术,题中减压蒸播可降低正丁醇的沸
点从而除去正丁醇,B正确;
C.己二酸二正己酯化氢氧化钠溶液中会发生水解,造成产物损失,不能用氢氧化钠溶液洗
涤产品,c错误;
D.过漉时玻璃棒的作用是引流,不能用玻璃棒搅拌,容易捣破滤纸,D错误;
答案选ABo
14.AD
【详解】
A.由题干信息可知,有机物不含酚羟基,则与氯化铁溶液不反应,A错误;
B.由题干有机物的结构键线式可知,结构中N原子价层电子对数为3,其余N
的价层电子对数为4,则氮原子杂化方式为sp2、sp3,B正确;
C.虚线框内中五元环中3个C均为四面体结构,所有碳、氧原子不在同一平面内,C正确;
D.能与氢气发生加成反应的为苯环和碳碳双键、碳氮双键,则Imol荀地那韦最多与9moi
氯气发生加成反应,酰胺键与氢气不反应,D错误;
故答案为:ADo
15.BC
【详解】A.由于I的还原性大于Fe2+,故向Fe(NO3)2溶液中滴入HI和淀粉混合溶液.溶
液中的H+、NO-I-可以发生反应生成3溶液变蓝,故该实验不能说明F/+的氧化性强于
h,A错误;
B.向KI溶液中滴加少量氯水,溶液变成蓝色,说明氯水中的CL与溶液中的r发生反应生
成6故该实验可以说明C12的氧化性比12的强,B正确;
C.向Ag2c03白色悬浊液中滴加少量Na2s溶液,出现黑色沉淀,该黑色沉淀为Ag?S,说
明硫化钠溶液可以与溶解度小的碳酸银反应生成溶解度更小的硫化银,故可以说明
Kv,(Ag2S)
VKp(Ag2co3),C正确;
D.苯和液滨在FeB"的催化下发生反应生成HBi,但是由丁该反应为放热反应,得到的气
体中还含有Bn,Bn溶于硝酸银溶液后可以与水发生反应生成Br,Br与Ag+反应生成淡黄
色的AgBr沉淀,故不能单凭是否有淡黄色沉淀生成确定苯和液浪发生取代反应,D错误;
故选BC.
O
16.(1)2-甲基丙醛大八八少丫
OHOH
⑵取代反应
(3)酚羟基、醛键、酰胺基
(4)12BrCOOH
O,/Cu
CH)CHO—
Wittig反"*CH3CH=CHCH3
(5)CH3CH2OH-
【分析】A发生取代反应引入澳原子生成B,结合B和X的结构简式、C的分子式,可知C
O
的结构简式为人〜\夕丫;由D和F的结构简式,结合E的分子式,可知D和浪
OH
JvBr
发生酚羟基的邻位取代生成E,E的结构简式为QJ:E发生取代反应生成F,F中醛基
CHO
转化为-CH2NH2得到G;CG生成H:
【详解】(1)由X结构可知,X的化学名称为2-甲基丙醛;由分析可知,C的结构简式为
O
(2)D和澳发生酚羟基的邻位取代生成E,反应方程式为:
OH0H
0+BQ—>+HBr:E中澳原子为-OCH3取代,发生取代反应生成F,
CHOCHO
故为取代反应;
(3)由H结构可知,H中的含氧官能团有酚羟基、醛键、酰胺基;
OH
1
(4)E的结构简式为工,E的同分异构体中,同时符合下列条件:
CHO
①分子中含有苯环;②苯环上连有两个取代基;可以为-COOH和-Br、-OOCH和-Br、
O
-CHO和-OBr、—OH和||,两个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系,符合
-C——Br
条件的同分异构体共12种:上述同分异构体中能与饱和NaHCO,溶液反应放出气体说明分
子中有-COOH,核磁共振氢谱有3组峰说明有3种不同化学环境的H原子,则符合条件的
结构简式为BrCOOH。
(5)乙醇催化氧化可制得CH3CHO,乙醇与HBr反应可制得CH3cH?Br,CH3cH。与
CHCH/r通过Wittig反应可制得CH3cH=CHC%;故流程为:
Oj/Cu
色」CHjCHO—
Wittig反应
CHCH=CHCH
CH3CH2OH-33O
HBr
CH,CH2Br-J
17.陵基、羟基OH+3BF2+3HBr
+(2n-1)CH30H缩聚反应C8H8O3
【分析】苯酚与氢氧化钠反应生成苯酚钠,故A为CAoNa,由转化关系可以知道B为
/OH
=,
/^\_CooHC的分子式为C5H12O,C能与金属Na反应,属于饱和一元醇,C分子中有
CH,
3中不同化学环境的氢原子,故C的结构简式是CH-j-CHqH,B与C发生酯化反应生成
CH.
.OHCH,
M,M为coo—CH'-:-CH,,苯酚与丙酮反应生成D,D的分子式为C15H16O2,
CH,
再结合N的结构可以知道D为H。
【详解】(1)根据上述分析可以知道,B的结构简式为C^_cOOH,其含有的官能团为拨
基、醛基;苯酚与浓浪水反应生成三漠苯酚和淡化氢,反应的方程式为:C^OH+BBrz
OH
―飞'Br+3HBr>
Br
OH
答案为:竣基、醛基;QnoH+3Br2—>Br-[KrBr+3HBr;
母
H
⑵根据分析可以知道,M的结构简式为:coo—
答案为:COO—CH
(4)以苯酚为基础原料也可以合成防腐剂F。经质谱分析F的相对分子质量为152,其中氧元
素的质量分数为31%,则分子中氧原子数目为"2:。%=3,而F完全燃烧只生成二氧化碳和
16
水,则只含有c、H、O三种元素,去掉3个氧原子剩余式量为152-48=104,分子中最大碳
104
原子数目为五二8.8,故F的分子式为C8H8。3;
答案为:C8案为:
18.⑴-(旦邦修一旦广%)
⑵越大②
(3)2,3-二甲基-I,4-二澳-2■■丁烯在极性大的溶剂中进行反应
0.25a(l+b)
(4)75%b+a
(l-a)b
【分析】(1)由反应历程及能量变化图示可知,反应物总能量高于生成物总能量,可知反应
放热,根据盖斯定律,川知m与n的关系:根据盖斯定律,根据①@川求得AH3;
⑵由题中阿伦尼乌斯公式1g》二焉可知,升高相同的温度,活化能越大,速
率常数k增大的越多,艮2<&3故升高温度,对1,4加成产物的生成速率提高更有利,则其
他条件不变的情况"升高反应温度,对反应②的速率提高更有利;
(3)根据能量越低越稳定,反应容易转化生生成,则反应达平衡后产物中含最更大;主链含
有4个C原子,1、4号C原子上含有Br原子,2、3号C原子上含有甲基,2号C原子含
有碳碳双键,可知该物质的名称;根据提示,已知溶剂极性越大越容易发生1,4-加成溶剂,
故若要提高该产物在平衡体系中的物质的量分数,还可采取的措施是在极性大的溶剂中进行
反应;
(4)设反应生成xmolBr,反应③的平衡常数KX3=3,则生成的物质
的量为3xmol,则可求得的选择性百分比为;
反应开始时,加入l.Omol夕1广4了的平衡转化率为a,则消耗
的物质的量为
amol,则消耗Br2的物质的量为amol,平衡时Br2为bmol,可知加入的Br2的量:消耗
的物质的量为amol,生成的总物质的量为amol,产物
Br
的选择性百分比为75%,则生成由、人「的物质的量为
(1-75%)xamol=0.25amol,平衡时,的物质的吊为(1-a)mol,Bn为bmol,各物质总物
质的量为(l+b)mol,根据①的平衡常数表达式,可计算B①的平衡常数
以此来解析;
【详解】(1)由反应历程及能量变化图示可知,反应物总、能量高于生成物总能量,则
AH2=Ea3-Ea4,这个过程中AH3=AH2-AH1=Ea3-Ea4-(Ea2-EHl)=-(E斛+Ea2-Eal-Ea3);
KE।
(2)由题中阿伦尼乌斯公式除^二犷而(豆-三)可知,升高相同的温度,活化能越大,
IX|Z.JUJK1)1|
速率常数k增大的越多,Ea2〈艮3故升高温度,对1,4加成产物的生成速率提高更有利,则
其他条件不变的情况下,升高反应温度,对反应②的速率提高更有利;
.BrI
(3)由图可知,所、/松「上「的能量低于即、^|^,即〜^/小较稳定,反应生成
的Br、,、容易转化为团J丫Bt则反应达平衡后产物中Br、/卜「Bi含量更大,
主链含有4个C原子,1、4号C原子上含有Br原子,2、3号C原子上含有甲基,2号C
原子含有碳碳双键,则该物质的名称为2,3-二甲基-1,4•二澳-2-丁烯:有题目中信息可知,
溶剂极性越大越容易发生1,4加成,故若要提高该产物在平衡体系中的物质的最分数,还
可采取的措施是在极性大的溶剂中进行反应;
Br।
(4)设反应生成xmolH反应③的平衡常数Kx3=3,则生成即~4^"的物
3x
质的量为3xmol,则产物的选择性百分比为xlOO%=75%;
3x+x
反应开始时,加入l.Omol的平衡转化率为a,则消耗的物质的量为
amol,则消耗Bn的物质的量为amol,平衡时Bn为bmol,开始加入的Brz为(b+a)mol,消
Br
耗人J的物质的量为amol,生成母、小「小、Hr的总物质的量为amol,产
।Br
物厮的选择性百分比为75%,则生成Hr的物质的量为
(l-75%)xamol=0.25amol,平衡时,入F的物质的量为(l-a)mol,Bn为bmol,各物质总物
0.25
质的量为(1+b)mol,则反应①的平衡常数[J+b—=
(瞿)'(白))
1+b1+b
CH.
.I
19.环己醇碳玻双键、羟基H一(Hi加成反应、
CH:(X)C—
消去反应O<,…I<H+H2O二O・w+CH3cH20H
CH3cH二CHCHO+2Ag(NH3)2OH—.CH3cH:CHCOONH4+3NH3+2Agl+H?O6
CH3cH2C1W.CH3cHzOH三,・CH£H。、:.J”——
【详解】根据已知:M・化■在过氧化物作用下生
oo
成A为.〜;Koi在酸性条件下水解生成苯甲酸和ROH,根据后面反应情
况可知B为ROH,F为米甲酸,ROH在铜的催化卜・马黛气反应生成RCHO,RCHO在氢氧
qqX•u
化钠水溶液中发生类似1知②2R-CH2cH0-,结合D的相
AR-CH,CH-€-CHO
对分子质量为70可推出D为CH3cH=CHCHO,则C为乙醛,B为乙醇;一R为甲基;D
与氢气发生加成反应生成相对分子质量为72的E,E为CH3cH=CHCH2OH:
CH3cH=CHCH20H与苯卬酸发生酯化反应生成G为(IIJ><H
(H,(11=(H(H.<>(M-发生加聚反应生成高分子H为
CH,
£(1H—(II•,;苯与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成环己烷,环己烷
CH:(XX—
在光照条件下与氯气发生.取代反应后再氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成J为环己醉,环
己醉在铜的催化下与氧气发生氧化反应生成K为环己酮,环己酮在氢氧化钠作用下反应生
OO
成L为7,(>发生水解反应生成M为HOOC(CH2)4CH2OHO(1)J的名称为环己醇;E
VV
为CH3cH=CHCH20H,所含官能团的名称为碳碳双键、羟基;H的结构简式为
CH,
iyil-(11,;(2)C-D是乙醛在氢氧化钠水溶液中发生分子间的加成反
应生成CH3cH(OH)CHaCHO,再发生消去反应生成CH3cH二CHCHO和水,涉及的反应
类型有加成反应、消去反应;(3)A-B+F的化学方程式为-IH'E+H2O_.
,T+CH3cH?0H;(4)D为CH3cH=CHCHO,与银氨溶液反应的化学方程式为
为
CH3CH=CHCHO+2Ag(NH3)2OH_.CH3cH:CHCOONHi+3NH3+2Agl+H2O:(5)M
符合条件:①官能团种类和数目与相同,则含有一个羟基和一个
HOOC(CH2)4CH2OH,M
竣基,②分子中含有1个-C%和1个-CH2cH2・
③不含-CH2cH2cH”,故除了末端的甲基、羟基和按基外,结构为
2
|,若甲基在I位,另外两取代基分别在2、3和3、2两种;
1-CH2-CH-CH2CH2-3
若羟基在1位,另外两取代基分别在2、3和3、2两种;若坡基在1位,另外两取代基分别
在2、3和3、2两种;故同分异构体布6利I(6)一-氯乙烷在氢氧化钠的水溶液中加热发
生取代反应生成乙醇,乙醇氧化得到乙醛,乙醛和苯甲醛在氢氧化钠溶液中反应生成
、>一”"与氢气发牛.加成反应生成节基乙醛(:),合成路线为:
CH3CH2CI・CH3cH20H-CH3cH0、7-,
“:(iuio
O
点睛:本题考查有机
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