2018人教版高中化学82总复习：有机反应类型(基础)知识讲解

高考总复习《有机反应类型》

【考纲要求】1、了解常见的有机反应类型，根据加成、取代反和消去等反应的特点，判断有机反应类型，并能书写给定反应物和反应类型的反应的化学方程式。2、分别从加（脱）氧、脱（加）氢的角度来认识氧化反应（还原反应）。3、掌握加聚反应和缩聚反应的特点。【内容讲解】

考点一、取代反应

1、定义：有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原子团所替代的反应。

2、能发生取代反应的常见有机物：有机物类别典型有机物的取代反应烷烃甲烷与氯气，光照条件，氢原子被氯原子代替烯烃无炔烃无芳香烃苯和液溴在溴化铁催化下生成溴苯，苯的硝化，甲苯的硝化卤代烃在氢氧化钠的水溶液中卤原子被取代成羟基。酚与饱和溴水反应成三溴苯酚。醇酯化；分子间脱水；与氢溴酸取代醛无羧酸酯化；分子间脱水成酸酐酯酯的水解（酸性或碱性条件）氨基酸分子间脱水成肽多肽水解低聚糖水解要点诠释：典型的的取代反应C2H5—Br+H—OHC2H5—OH+HBr或C2H5—Br+NaOHC2H5—OH+NaBrCH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2OC2H5OH+H—OC2H5C2H5—OC2H5+H2O（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）考点二、加成反应

1、定义：不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合成新的化合物的反应。

2、能发生加成反应的官能团：双键、三键、苯环、羰基(醛、酮)等。3、典型的加成反应（水溶液）（溴水褪色）（制取塑料用）（1，2加成）（1，4加成）（工业制乙醇）要点诠释：（1）酯基、羧酸中的碳氧双键难与氢气加成。

（2）共轭二烯（两个双键中间有一个碳碳单键）有两种不同的加成形式。考点三、消去反应

1、定义：从一个分子中脱去一个或几个小分子如水、HX，生成含不饱和键化合物的过程。

2、发生消去反应的有机物：醇、卤代烃要点诠释：典型的消去反应并非所有的醇和卤代烃都能发生消去反应，只有与官能团碳原子相邻的碳原子上有氢原子的醇或卤代烃才能发生消去反应。

考点四、聚合反应

聚合反应是指小分子互相作用生成高分子的反应。聚合反应包括加聚和缩聚反应。

（一）．加聚反应：

由不饱和的单体加成聚合成高分子化合物的反应。加聚反应中单体的结构特点是含有不饱和键，如：C＝C、C≡C等。

1．单烯烃的加聚单烯烃加聚的基本模式：

（1）乙烯的加聚：

（2）氯乙烯的加聚：

（3）丙烯的加聚：

（4）2－丁烯的加聚：

2．二烯烃的加聚

二烯烃单体自聚时，单体的两个双键同时打开，单体之间直接连接形成含有一个新双键的链节而成为高分子化合物。3．单烯烃与二烯烃共聚

单烯烃打开双键，二烯烃的两个双键也同时打开，彼此相互连接而二烯烃又形成一个新双键成为高分子化合物。例如：加成聚合反应的特点：高分子链节与单体的化学组成相同；生成物只有一种高分子化合物。

（二）缩聚反应：由小分子合成高分子的同时，还有小分子生成。该类反应的单体一般具有两个或两个以上的官能团。如酚醛树脂、氨基酸形成蛋白质等。

1、二元羧酸和二元醇的缩聚，如合成聚酯纤维：

2、醇酸的酯化缩聚：

3、氨基与羧基的缩聚：

4、酚与甲醛的缩聚：

考点五、氧化反应与还原反应

1、氧化反应：①定义：去氢加氧的反应。

②能发生氧化反应的物质：

广义氧化：所有的有机物燃烧；

狭义氧化：烯烃、炔烃及苯的同系物可使酸性高锰酸钾褪色；醇的催化氧化；酚在空气中易被氧化；醛基可以发生银镜反应、可与新制氢氧化铜反应。醇酚醛皆可使强氧化剂酸性高锰酸钾褪色。

2、还原反应①定义：去氧加氢的反应。

②能发生还原反应的物质：烯、炔、苯及其同系物、醛、酮等与氢气的加成。

六、其它反应

1、显色反应：FeCl3遇苯酚显紫色；浓硝酸遇含苯环的蛋白质显黄色(黄蛋白实验)；碘水遇淀粉显蓝色。

2、中和反应：羧基与碱的反应。

3、置换反应：乙醇与钠等活泼金属的反应。要点诠释：要注意醇、酚和羧酸中羟基性质的比较羟基种类重要代表物与Na与NaOH与Na2CO3与NaHCO3醇羟基乙醇反应不反应不反应不反应酚羟基苯酚反应反应只生成NaHCO3不反应羧基乙酸反应反应反应反应氢原子活泼性：羧基＞H2CO3＞酚羟基＞HCO3—＞H2O＞醇羟基【典型例题】类型一、取代反应例1、下列反应中，属于取代反应的是①CH3CH＝CH2+Br2CH3CHBrCH2Br②CH3CH2OHCH2＝CH2+H2O③CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O④C6H6+HNO3（浓）C6H5NO2+H2OA．①②B．③④C．①③D．②④【思路点拨】取代反应是原子或原子团的相互代替，取代后有机物中的原子或原子团“有进有出”。

【答案】B【解析】①属于烯烃的加成反应；②属于乙醇的消去反应；③属于酯化反应，而酯化反应属于取代反应；④属于苯的硝化反应即为取代反应，所以选项B正确。【总结升华】取代反应还有很多，远不能局限于以上几个反应，应从概念上把握。

举一反三【高清课堂：401518例1】【变式1】有机化学中取代反应的范畴很广。下列反应中，属于取代反应范畴的是

G、

【答案】A、C、E、F、G、I

【解析】B选项是消去反应，D属加成反应，H选项是醇的催化氧化反应。A属硝化反应，C、G属分子间脱水反应，E属酯化反应，F、I属水解反应，这些都在取代反应的范畴。【高清课堂：401518例7】【变式2】下列在一定条件下进行的反应属于水解反应的是①C12H22O11（麦芽糖）+H2O→2C6H12O6（葡萄糖）②CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH③CH3CH2Cl+H2O→CH3CH2OH+HCl④NH3·H2ONH4++OH-⑤CH3CH2ONa+H2O→CH3CH2OH+NaOH⑥CaC2+2H2O→Ca(OH)2+C2H2↑A．②④B．①②⑤C．③④⑥D．①③⑤⑥【答案】D

【解析】能发生水解反应的有机物：RX、酯、二糖、多糖、多肽、蛋白质。

例2、阿斯匹林的结构简式如下图，则1摩尔阿斯匹林和足量的NaOH溶液充分反应，消耗NaOH的物质的量为(A)1摩(B)2摩(C)3摩(D)4摩【思路点拨】阿斯匹林水解后生成的酚仍可与NaOH溶液充分反应。【答案】C【解析】阿斯匹林和足量的NaOH溶液充分反应的方程式为：

【总结升华】考虑问题要全面细致。举一反三【变式1】某有机物的分子结构如下图，关于它的性质叙述中不正确的是，A．酸性条件下可发生水解反应，且产物只有一种B．1mol该有机物最多可跟8molNaOH反应C．1mol该有机物最多可跟2molBr2反应D．该有机物可跟NaHCO3溶液反应【答案】C【解析】酯基水解后生成的酚羟基和羧基均能与NaOH发生反应。与稀H2SO4共热，水解后两边一样，生成一种有机物。类型二、加成反应例3、下列反应属于加成反应的是A．CH2＝CH2+Br2—→CH2Br—CH2Br+Br2FeBr3—Br+HBrB．CH3CH2OH+3O22CO+Br2FeBr3—Br+HBrC．D．CH4+Cl2CH3Cl+HCl【思路点拨】加成反应是不饱和碳原子与其他原子或原子团直接结合成新的化合物的反应。

【答案】A【解析】B是氧化反应；C、D均是取代反应。【总结升华】能发生加成反应的官能团：双键、三键、苯环、羰基(醛、酮)等。举一反三【变式1】与CH2=CH2CH2Br—CH2Br的变化属于同一反应类型的是(A)CH3CHOC2H5OH(B)C2H5ClCH2=CH2(D)CH3COOHCH3COOC2H5【答案】A类型三、消去反应例4、由溴乙烷制取乙二醇，依次发生反应的类型是A、取代、加成、水解B、消去、加成、取代C、水解、消去、加成D、消去、水解、取代【思路点拨】要求每步反应所得产物要纯，产率要高。【答案】B

【解析】如果2-溴丙烷先与卤素单质发生取代反应，引入的卤原子个数和位置都不好确定，想得到的产物产率不高，所以先发生消去反应，生成丙烯，然后与氯或溴单质加成反应，生成二卤代烃，最后在氢氧化钠的水溶液中加热，卤原子发生取代变成1，2-丙二醇。【总结升华】应选择最佳的合成路线。

举一反三【变式1】下列物质不能发生消去反应的是A、CH3OHB、CH3CH2OHC、(CH3)3CCH2BrD、CH3CH2CH2Br【答案】AC【变式2】既能发生消去反应，又能发生取代反应和酯化反应的是A、CH3CH2C(CH3)2OHB、CH3CH2CH2CH2ClC、HO—CH2CH2COOHD、Cl—CH2—COOH【答案】AC类型四、聚合反应【高清课堂：401518例17】例5、工程塑料ABS树脂结构简式如下，合成时用了三种单体。这三种单体的结构简式分别为：_________________、_________________、_________________。

【思路点拨】根据高聚物分子的链节，可确定ABS树酯属于加聚产物。【答案】【解析】从链节可知，ABS的三种单体。【总结升华】高聚物分子的链节一般是两个碳原子为一段，若高聚物中还含有碳碳双键，则单体中有二烯烃。

举一反三【变式1】下列各组物质作为单体，可以合成高分子化合物的是（）①丙烯酸②苯酚和甲醛③氨基酸④乙二酸和乙二醇⑤乙酸和乙醇A．只有①④ B．①②④⑤ C．①②③④ D．全部【答案】C【变式2】无线电中的绝缘包皮PTB是一种绝缘性能好的材料，其结构简式为：请写出合成PTB所需单体的结构简式：______________________________________________【答案】

【解析】根据我们所掌握的有机聚合反应的基本类型及聚合物的单体的书写方法，可以迅速判断出这种聚合物是由二元羧酸和二元醇的缩聚生成的，单体随之也就可以写出了。类型五、氧化反应与还原反应例6、某有机物结构简式为，该有机物不可能发生的化学反应是①氧化②取代③加成④消去⑤还原⑥酯化⑦水解⑧加聚A．②B．④C．⑥D．⑧【思路点拨】该有机物中有三种官能团。【答案】C【解析】该有机物含三种官能团，其中氯原子能发生取代（水解）、消去反应；碳碳双键能发生氧化、加成、加聚反应；醛基能发生加成、还原、和氧化反应。【总结升华】官能团决定性质。举一反三【变式1】不能使酸性KMnO4溶液紫色褪去的物质是

A．SO2B．FeCl2C．CH3COOHD．CH3CH2OH

【答案】C【解析】A可被氧化成硫酸根，B可被氧化成Fe3+，D可连续氧化成乙酸。

【变式2】丁子香酚可做香味剂，萨罗可做消毒剂，二者的结构简式如下图所示，下列说法不正确的是A．萨罗的分子式为C13H10O3B．丁子香酚与浓溴水只发生取代反应C．萨罗和丁子香酚均能发生氧化反应D．丁子香酚和萨罗均能与氯化铁溶液发生显色反应【答案】B

【变式3】有机物M的结构简式如下图，有关M的下列叙述中正确的是

A．可与H2反应，1molM最多消耗1molH2

B．可与浓溴水反应，1molM最多消耗4molBr2

C．可与NaOH溶液反应，1molM最多消耗3molNaOH

D．常温下，M在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度

【答案】D

类型六、醇、酚和羧酸中羟基性质的比较例7、填空：在括号中填上适当的物质【思路点拨】三个羟基氢原子的活泼性不同。【答案】依次为：NaHCO3、NaOH(或Na2CO3)、Na【解析】氢原子活泼性：羧基＞H2CO3＞酚羟基＞HCO3—＞醇羟基【总结升华】有机物结构之间的相互影响导致相同的基团性质可能不同。举一反三【变式1】