烃的衍生物（讲）（解析版）

第34讲煌的衍生物

目考纲考情

1.以乙醇、乙酸、乙酸乙酯为例认识有机化合物中的官能团，认识乙醇、乙酸的结构及

其主要性质与应

用，结合典型实例认识官能团与性质的关系，知道氧化、加成、取代、消去、聚合等有机反

应类型。

2.认识官能团与有机物特征性质的关系，认识同一分子中官能团之间存在相互影响，认

识一定条件下官能团可以相互转化。知道常见官能团的鉴别方法。

3.认识卤代烧、醇、酚、醛、残酸、酯的组成和结构特点、性质、转化关系及其在生产、

生活中的重要应用。

【核心素养分析】

1.宏观辨识与微观探析：认识燃的衍生物的多样性，并能从官能团角度认识炫的衍生物

的组成、结构和性质，形成“结构决定性质'’的观念。

2.证据推理与模型认知：具有证据意识，能基于证据对燃的衍生物的组成、结构及其变

化提出可能的假设。能运用相关模型解群化学现象，揭示现象的本质和规律。

3.科学探究和创新精神：认识科学探究是进行科学解释和发现、创造和应用的科学实践

活动。确定探究目的，设计探究方案，进行实验探究；在探究中学会合作，面对“异常”现象

敢于提出自己的见解。

⑥考点梳理

知识点一卤代烧

I.卤代煌的概念

(1)卤代燃是烧分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其

中R—表示燃基)。

(2)官能团是卤素原子。

2.卤代危的物理性质

(1)沸点：比同碳原子数的烧沸点要高；

(2)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶；

(3)密度：一般一筑代烧、一氯代燃比水小，其余比水大。

3.卤代嫌的化学性质

(1)卤代烧水解反应和消去反应的比较

反应类型取代反应（水解反应）消去反应

反应条件强碱的水溶液、加热强碱的醇溶液、加热

—C—C—

断链方式—C-^X+H^OH

LH..X：

卤代燃分子中一X被水中的相邻的两个碳原子间脱去小分子HX；

一0H所取代，生成醇；11

反应本质-c—c-

R—CH—X+NaOH

和通式2HX+NaOH—詈醇——C=C—+NaX

HoO

一.R—CH20H+NaX

+H20

引入一OH,生成含一OH消去HX,生成含碳碳双键或碳碳三键的

产物特征

的化合物不饱和键的化合物

（2）消去反应的规律

消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子（如HzO、

HBr等），而生成含不饱和键（如双键或三键）的化合物的反应。

①两类卤代燃不能发生消去反应

结构特点实例

与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子CH3cl

CH3CH2CI

与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但

CH—c—CHC1/\

332、U

邻位碳原子上无氢原子

②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的

产物。例如:

CH：｝—CH—CH2—CH3

醉

Cl+NaOH—U-CH2==CH—CH2—CH3(或CH3—CH==CH—CHh)

+NaCl+H2O

R—CH—CH—R

II

③xX型卤代正，发生消去反应可以生成R—C三RY,如BrCH2cH2Br

醇

+2NaOH-->CH=CHt+2NaBr+2H2O

4.卤代烽的获取方法

(1)不饱和燃与卤素单质、卤化氢等的加成反应

如CHj—CH==CH2+Br2---->CH3CHBrCH2Br；

CH3—CH—CH3

CH3—CH===CH2+HBr——M

催化剂

CH三CH+HC1-----►O

△CH2==CHC1

(2)取代反应

如乙烷与Cl2：CH3CH3+C12——^CH3CH2C1+HC1；

苯与Bf2：+HBr；

C2H5OH与HBr：C2H5OH+HBr——->C2H5Br+H20o

知识点二醇、酚

1.醇、酚的概念

(1)醇是羟基与虹基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为

CnH2«+iOH(/i>l)o

(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。

(3)醇的分类

一脂肪醉.如:CH3cH2OH、

按慌基CH3CH2CH2OH

类别

f芳香醉,如：20H

醉类一

f一元醉.如：甲静、乙醉

按羟基

f二元醵.如：乙二醇

数目

f三元醵.如：丙三呼

2.醇类物理性质的变化规律

(1)溶解性

低级脂肪醇易溶于水。

(2)密度

一元脂肪醇的密度一般小于1gcm-\

(3)沸点

①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。

②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烧相比，醇的沸点远远高于烷垃。

3.苯酚的物理性质

(1)纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。

(2)苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65_9时，能与水混溶，苯酚易溶于酒

精。

(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。

4.由基团之间的相互影响理解酚的化学性质

由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上

的氢比苯中的氢活泼。

⑴弱酸性

苯酚电离方程式为C6H50H=C6H5(T+H+,俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊

溶液变红。

苯酚与NaOH反应的化学方程式：

OHONa

+NaOH―+H2O«

(2)苯环上氢原子的取代反应

苯酚与饱和湿水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为

OH?H

6uVu

74-3Br2—->Brj+3HBr。

(3)显色反应

苯酚跟FeCb溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。

知识点三醛、装酸、酯

1.醛

(1)醛：由燃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单

的醛。饱和一元醛分子的通式为C“H2”O(e1)。

(2)甲醛、乙醛

物质颜色气味状态密度水溶性

甲醛无色刺激性气味气体易溶于水

乙醛无色刺激性气味液体比水小与水互溶

2.醛的化学性质

醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为

醇还原醛----"竣酸

【特别提醒】

()

II

⑴醛基只能写成一CHO或一C-H,不能写成一COH。

⑵醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。

(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成竣酸镂，还有一水二银三个氨。

3.按酸

(1)粉酸：由燃基或氢原子与斐基相连构成的有机化合物。官能团为一COOH。

饱和一元拨酸分子的通式为C„H2nO2(/7>l)o

(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构

物质分子式结构简式官能团

甲酸

CH2O2HCOOH—COOH和一CHO

乙酸

C2H4O2CH3COOH—COOH

(3)陵酸的化学性质

O

竣酸的性质取决于酸基，反应时的主要断键位置如图：R-c-r°-rH

①酸的通性

乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3coOHU

CH3COO-4-H+o

②酯化反应

CH3coOH和CH3cHFOH发生酯化反应的化学方程式为CH3coOH+C2HF

OH帐CH3col80c2氏+比0。

4.酯

(1)酯：粉酸分子按基中的一OH被一OR，取代后的产物。可简写为RCOOR，，官能团为

O

II

—c—o—R\

(2)酯的物理性质

低具有芳香气味的液体

级密度一般比水小

楮水中在溶•有机溶剂中易溶

——具有芳香气味的液体

低级酯一密度一般比水小

—水中难溶，有机溶剂中易溶

(3)酯的化学性质

y.0

R—Ci()—R+氏0^^R-C—OH4-Rf0Ho

o()

R-C~l—()—R'H°OpJ、

+NaOH-->R-C-ONa+RW.

【特别提醒】酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能

中和产生的竣酸，反应能完全进行。

(4)酯在生产、生活中的应用

①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。

②酯还是重要的化工原料。

5.酯化反应的五大类型

(1)一元竣酸与一元醇之间的酯化反应，如

CH^COOH+HOC2H5CH3COOC2H5+H2O

(2)一元竣酸与多元醇之间的酯化反应，如

CH2OHCH3COOCH2

2cH3coOH+CH2°H浓4cH3c(X)CH2+2H2O

(3)多元装酸与一元醇之间的酯化反应，如

COOH尸2H5

C(X)H+2CH3cH20H浓COOC2H5+2H2O

(4)多元陵酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高

聚酯。如

COOHCH20H

COOH+CH2OHHOOC—COOCH2CH2OH+H20

(普通酯)

COOHCH2OHCOOCH2

气5

COOH+CH2OH4COOCH24-2H2O

(环酯)

OO

〃HOOC—COOH+〃HOCH2cH20H牛H()~FC—C—OCH2cH2-O+H+合〃

-1)H2O(高聚酯)

(5)既含羟基又含竣基的有机物自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、

环酯和高聚酯。如

2cH3cHec)OHCH3CHCOOCHCOOH

OH浓H2SG4OHCH3

(普通酯)

coo

X

2CH3CHCOOHCH3—C：HCH—CH3

Z

（）H浓譬或\）（）C+2H2O

（环酯）

o

，£H3cHCOOHH-FO—CH—CiOH

（）L4一定条件（"ITI11\Uc

----->IH3+（n—1）H2O

（高聚酯）

隹］题型剖析

高频考点一醇的重要化学性质

【例1】（2022•河北卷）茯苓新酸DM是从中药茯苓中提取的一种化学物质，具有一定

生理活性，其结构简式如图。关于该化合物，下列说法不正确的是

A.可使酸性KMnO/容液褪色B.可发生取代反应和加成反应

C.可与金属钠反应放出H?D.分子中含有3种官能团

【答案】D

【解析】由题干有机物的结构简式可知，分子中含有碳碳双键，故可使酸性高锌酸钾溶

液褪色，A正确：由题干有机物的结构简式可知，分子中含有碳碳双键，故可发生加成反应,

含有痰基和羟基故能发生酯化反应，酯化反应属于取代反应，B正确；由题干有机物的结构

简式可知，分子中含有竣基和羟基，故能与金属钠反应放出Hz,C正确；由题干有机物的

结构简式可知，分子中含有碳碳双键、陵基、羟基和酯基等四种官能团，D错误；故选D。

CILOH

【变式探究】（2020•浙江卷）有关（工11的说法正确的是（）

A.可以与氢气发生加成反应B.不会使漠水褪色

C.只含二种官能团D.Imol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗

1molNaOH

【答案】A

CMXIHCHX*

【解析】…分子中含有苯环和碳碳双键，都能与H2发生加成反应，A正确；，一,

CH/）H

分子中含有碳碳双键，能与澳水发生加成反应导致溟水褪色，B错误；"八，分子中含有

羟基、酯基和碳碳双键三种官能团，C错误；Imol该物质酯基水解后生成的酚羟基和竣基

均能和NaOH反应，Imol该物质与足量的NaOH溶液反应时最多可消耗2moiNaOH,D错

误。

高频考点二酚的性质及与醇、酚相关的有机推断

【例2】（2022•湖北卷）莲藕含多酚类物质，其典型结构简式如图所示。下列有关该

类物质的说法错误的是

OH

OH

OOR

A.不能与滨水反应B.可用作抗氧化剂

C.有特征红外吸收峰D.能与尸射+发生显色反应

【答案】A

【解析】苯酚可以和澳水发生取代反应，取代位置在酚羟基的邻、对位，同理该物质也

能和溟水发生取代反应，A错误；该物质含有酚羟基，酚羟基容易被氧化，故可以用作抗氧

化剂，B正确；该物质红外光谱能看到有O-H键等，有特征红外吸收峰，C正确；该物质

含有酚羟基，能与铁离子发生显色反应，D正确；故选A。

【变式探究】（2022•山东卷）Y•崖柏素具天然活性，有酚的通性，结构如图。关于F崖

柏素的说法错误的是

:doH

Y-崖柏素

A,可与溟水发生取代反应

B,可与NaHCOa溶液反应

C.分子中的碳原子不可能全部共平面

D.与足量H2加成后，产物分子中含手性碳原子

【答案】B

【解析】由题中信息可知，Y-崖柏素中碳环具有类苯环的共聊体系，其分子中羟基具有

类似的酚羟基的性质。此外，该分子中还有叛基可与氢气发生加成反应转化为脂环醇。酚可

与滨水发生取代反应，Y•崖柏素有酚的通性，且上崖柏素的环上有可以被取代的H,故丫・

崖柏素可与浜水发生取代反应，A说法正确；酚类物质不与NaHCO3溶液反应，/崖柏素分

子中没有可与NaHC03溶液反应的官能团，故其不可与NaHCCh溶液反应，B说法错误；y-

崖柏素分子中有一个异丙基，异丙基中间的碳原子与其相连的3个碳原子不共面，故其分子

中的碳原子不可能全部共平面，C说法正确；Y-崖柏素与足量H2加成后转化为城）°H，

产物分子中含手性碳原子（与羟基相连的C原子是手性碳原子），D说法正确；综上所述,

本题选Bo

【举一反三】（2021•北京卷）我国科研人员发现中药成分黄苔素能明显抑制新冠病毒

的活性。下列关于黄苓素的说法不正确的是

A.分子中有3种官能团B.能与Na2c03溶液反应

C.在空气中可发生氧化反应D.能和Bn发生取代反应和加成反应

【答案】A

【解析】根据物质结构简式可知：该物质分子中含有酚羟基、醛键、默基、碳碳双键四

种官能团，A错误；黄苓素分子中含有酚羟基，由于酚的酸性比NaHCCh强，所以黄苓素能

与Na2c03溶液反应产生NaHCCh,B正确；酚羟基不稳定，容易被空气中的氧气氧化，C

正确；该物质分子中含有酚羟基，由于羟基所连的苯环的邻、对位有H原子，因此可以与

浓滨水发生苯环上的取代反应；分子中含有不饱和的碳碳双键，可以与B&等发生加成反应,

D正确；故选A。

【变式探究】（2021.辽宁卷）我国科技工作者发现某“小分子胶水”（结构如图）能助

力自噬细胞"吞没''致病蛋白。下列说法正确的是

A.该分子中所有碳原子一定共平面B.该分子能与蛋白质分子形成氢键

C.Imol该物质最多能与3moiNaOH反应D.该物质能发生取代、加成和消去反应

【答案】B

【解析】该分子中存在2个苯环、碳碳双键所在的三个平面，平面间单键连接可以旋转,

故所有碳原子可能共平面，A错误；由题干信息可知，该分子中有羟基，能与蛋白质分子中

的氨基之间形成氢键，B正确；由题干信息可知，Imol该物质含有2moi酚羟基，可以消耗

2moiNaOH,Imol酚酯基，可以消耗2moiNaOH,故最多能与4moiNaOH反应，C错误；该

物质中含有酚羟基且邻对位上有H,能发生取代反应，含有苯环和碳碳双键，能发生加成反

应，但没有卤素原子和醇羟基，不能发生消去反应，D错误；故选B

高频考点三醛、酮的结构与性质

【例3】（2022•浙江卷）染料木黄酮的结构如图，下列说法正确的是

HO

OHO

A.分子中存在3种官能团

B.可与HBr反应

C.lmol该物质与足量溟水反应，最多可消耗4moiB「2

D.lmol该物质与足量NaOH溶液反应，最多可消耗2moiNaOH

【答案】B

【解析】根据结构简式可知分子中含有酚羟基、炭基、叫键和碳碳双键，共四种官能团,

A错误；含有碳碳双键，能与HBr发生加成反应，B正确；酚羟基含有四种邻位或对位H,

另外碳碳双键能和单质澳发生加成反应，所以最多消耗单质溟5mol,C错误：分子中含有3

个酚羟基，所以最多消耗3moiNaOH,D错误；故选B。

【变式探究】（2020•新课标III）金丝桃甘是从中药材中提取的一种具有抗病毒作用的

黄酮类化合物，结构式如下:

OH

OH

下列关于金丝桃营的叙述，错误的是

A.可与氢气发生加成反应B.分子含21个碳原子

C.能与乙酸发生酯化反应D.不能与金属钠反应

【答案】D

【解析】该物质含有苯环和碳碳双键，一定条件下可以与氢气发生加成反应，故A正

确；根据该物质的结构简式可知该分子含有21个碳原子，故B正确；该物质含有羟基，可

以与乙酸发生酯化反应，故C正确：该物质含有普通羟基和酚羟基，可以与金属钠反应放

出氢气，故D错误。

高频考点四酸的结构与性质

【例4】（2021•河北卷）番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性，结构简式如图。下列

说法错误的是（）

/OH

A.Imol该物质与足量饱和NaHCCh溶液反应，可放出22.4L（标准状况）CCh

B.一定量该物质分别与足量Na、NaOH反应，消耗二者物质的量之比为5：1

C.Imol该物质最多可与2m0IH2发生加成反应

D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化

【答案】BC

【解析】根据分子的结构简式可知，1mol该分子中含有Imol-COOH,可与NaHCCh

溶液反应生成ImolCCh,在标准状况下其体积为22.4L,A正确：Imol分子中含5moi羟基

和Imol竣基，其中羟基和峻基均能与Na发生置换反应产生氢气，而只有竣基可与氢氧化

钠发生中和反应，所以一定量的该物质分别与足量Na和NaOH反应，消耗二者物质的量之

比为6：1,B错误：Imol分子中含Imol碳碳双键，其他官能团不与氢气发生加成反应，

所以Imol该物质最多可与ImolH?发生加成反应，C错误；分子中含碳碳双键和羟基，均能

被酸性KMnOj溶液氧化，D正确；故选BC。

【变式探究】（2021•湖南卷）己二酸是一种重要的化工原料，科学家在现有工业路线

基础上，提出了一条“绿色”合成路线：

工业路线“绿色”合成路线

硝酸一「COOH一空气C

0催化剂,△'QCOOH-催化剂,△O

下列说法正一确的是。

A.苯与溟水混合，充分振荡后静置，下层溶液呈橙红色

B.环己醇与乙醇互为同系物

C.己二酸与NaHCCh溶液反应有CO2生成

D.环己烷分子中所有碳原子共平面

【答案】C

【解析】A.苯的密度比水小，苯与滨水混合，充分振荡后静置，有机层在上层，应是

上层溶液呈橙红色，故A错误；B.环己醉含有六元碳环，和乙醇结构不相似，分子组成也

不相差若干CH2原子团，不互为同系物，故B错误;C.己二酸分子中含有按基，能与NaHCO3

溶液反应生成CO2,故C正确；D.环己烷分子中的碳原子均为饱和碳原子，与每个碳原子

直接相连的4个原子形成四面体结构，因此所有碳原子不可能共平面，故D错误；答案选Co

【变式探究】（2021•全国乙卷）一种活性物质的结构简式为HO〜

下列有关该物质的叙述正确的是

A.能发生取代反应，不能发生加成反应

B.既是乙醇的同系物也是乙酸的同系物

r-\y^COOII

c.与互为同分异构体

HO

D.Imol该物质与碳酸钠反应得44gCO?

【答案】C

【解析】A.该物质含有羟基、竣基、碳碳双键，能发生取代反应和加成反应，故A错

误;B.同系物是结构相似，分子式相差1个或n个CH2的有机物，该物质的分子式为C10H18O3,

而且与乙醇、乙酸结构不相似，故B错误；C.该物质的分子式为CK）HI8O3,

的分子式为C10H18O3,所以二者的分子式用同，结构式不同，互

HO

为同分异构体，故C正确；D.该物质只含有一个竣基，Imol该物质与碳酸钠反应，最多

生成0.5mol二氧化碳，最大质量为22g,故D错误；故选C。

高频考点五酯的结构与性质

【例5】（2021•浙江卷）制备苯甲酸甲酯的一种反应机理如图（其中Ph-代表苯基）。下

列说法不氐够的是

CH,

A.可以用苯甲醛和甲醇为原料制备苯甲酸甲酯B.反应过程涉及氧化反应

C.化合物3和4互为同分异构体D.化合物I直接催化反应的进行

【答案】D

【解析】由图中信息可知，苯甲醛和甲醇分子在化合物2的催化作用下，参与催化循环,

最后得到产物苯甲酸甲酯，发生的是酯化反应，故A项正确；由图中信息可知，化合物4

在H2O2的作用下转化为化合物5,即醇转化为酮，该过程是失氢的氧化反应，故B项正确;

化合物3和化合物4所含原子种类及数目均相同，结构不同，两者互为同分异构体，故C

项正确；由图中信息可知，化合物1在NaH的作用下形成化合物2,化合物2再参与催化

循环，所以直接催化反应进行的是化合物2,化合物1间接催化反应的进行，故D项错误;

故答案为D。

【变式探究】（2021•湖北卷）氢化可的松乙酸酯是一种糖皮质激素，具有抗炎、抗病

毒作用，其结构简式如图所示。有关该化合物叙述正确的是

A.分子式为C23H33。6B.能使溟水褪色

C.不能发生水解反应D.不能发生消去反应

【答案】B

【解析】由图可知该化合物的分子式为C23H32。6,故A错误；由图可知该化合物含有

碳碳双键，能与澳发生加成反应而使溟水褪色，故B正确；由图可知该化合物含有酯基,

能发生水解反应，故c错误；由图可知该化合物含有羟基，且与羟基相连碳原子的邻位碳

原子上连有氢原子，能发生消去反应，故D错误；故选B。

【变式探究】（2020•山东卷）a-制基丙烯酸异丁酯可用作医用胶，其结构简式如下。

下列关于a-银基丙烯酸异丁酯的说法错误的是

A.其分子式为CsHnNOz

B.分子中的碳原子有3种杂化方式

C.分子中可能共平面的碳原子最多为6个

D.其任一含苯环的同分异构体中至少有4种不同化学环境的氢原子

【答案】C

【解析】结合该分子的结构简式可以看出，其分子式为C8HUNO2,故A正确：该分子

中含C三N（氟基）、上=6（碳碳双键）以及碳碳单键，它们采用的杂化类型分别是sp

杂化、sp2杂化和sp3杂化共3种杂化方式，故B正确；碳碳双键、碳氧双键中碳原子共平

面、-C三N（锐基）共直线，O原子采用sp3杂化，为V型结构，链状的碳碳单键中最多

有两个C原子共平面，则该分子中可能共平面的C原子可表示为:故C

错误；该分子中的不饱和度为4,含苯环的同分异构体中，等效氢原子种类最少的应具有时

称结构，其同分异构体之一的结构简式如，该分子的等效氢为4种,

故D正确。

高频考点六多官能团有机物性质的分析

【例6】（2022•海南卷）化合物“E7974”具有抗肿痛活性，结构简式如下，下列有关

该化合物说法正确的是

A.能使Br?的CCL溶液褪色B,分子中含有4种官能团

C.分子中含有4个手性碳原子D.Imol该化合物最多与2moiNaOH反应

【答案】AB

【解析】根据结构，“E7974”含有碳碳双键，可使Bn的CC14溶液褪色，A正确；由结

构简式可知，分子中含有如图其中有两个酰胺基，共4种官能

团，B正确；连有4个不同基团的饱和碳原子是手性碳原子，因此化合物“E7974”含有的手

共3个，C错误；分子中

均能与NaOH溶液反应,故Imol该化合物最多与3moiNaOH

反应，D错误；故选AB。

【变式探究】（2022•浙江卷）关于化合物

的是

A.分子中至少有7个碳原子共直线B.分子中含有1个手性碳原子

C.与酸或碱溶液反应都可生成盐D.不能使酸性KMnCh稀溶液褪色

【答案】c

【解析】图中所示的C课理解为与甲烷的C相同，故右侧所连的

H/N

环可以不与其在同一直线上，分子中至少有5个碳原子共直线，A错误：

分子中含有2个手性碳原子，B错误；该物质含有酯基，与酸或碱溶

液反应都可生成盐，C正确；含有碳碳三键，能使酸性KMnCh稀溶液褪色，D错误；故选

Co

【变式探究】（2020•山东卷）从中草药中提取的calebinA（结构简式如下）可用于治疗

阿尔茨海默症。下列关于calebinA的说法错误的是

A.可与FeCb溶液发生显色反应

B.其酸性水解的产物均可■与Na2c03溶液反应

C.苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种

D.Imol该分子最多与8mO1H?发生加成反应

【答案】D

【解析】根据结构简式可知，该有机物含有碳碳双键、酚羟基、酯基、埃基、醯键等官

能团。该有机物中含有酚羟基，可以与FeCh溶液发生显色反应，A正确；该有机物中含有

酯基，酯在酸性条件下水解生成粉基，按基能与Na2c03溶液反应生成CO2,B正确；该有

机物中含有两个笨环，每个苯环上都含有三个氢原子，且无对称结构，所以苯环上一氯代物

有6种，C正确；该有机物中含有两个苯环、两个碳碳双键、一个段基，每个苯环可以与3

个氢气加成，每个双键可以与1个氢气加成，每个埃基可以与1个氢气加成，所以Imol分

子最多可以与2x3+2xl+l=9mol氢气发生加成反应，D错误。答案选D。

高频考点七炫的衍生物转化关系及应用

【例7】（2022•山东卷）支气管扩张药物特布他林（H）的一种合成路线如下：

PhCH,O,

C,HQHPhCH,Cl

COOCz&T^fE£zHOJ

A—2->BO083’士2c

PhCH2Oc

Br

：rr(cHD|Q(CH3)3CNHCH2Phr

G(C33H35NO3)

CH3COOHFGJ%BrOJ一定条件

已知:

KgH?

PhOH+PhCH.Cl―:~fPhOCH,Ph——PhOHPh-=

/Pd-C

II.X

R、NaHIICOOC,H.H,O/H*/R

PhCOOC2H5+Rr>CHCOOC2H5-~~>ph>k^R.~^PhCOCH、，

R,R，=H,烷基，酰基R'

III.

H

R.Br+R-NHCH-Ph―”工’条件aN-CH2Ph-}»4，J=烷基

//ICrG-VK]Kj

回答下列问题:

(l)A-B反应条件为；B中含氧官能团有种。

(2)B-C反应类型为,该反应的目的是o

(3)D结构简式为：E-F的化学方程式为0

(4)H的同分异构体中，仅含有-OCH2cH3、・NH?和苯环结构的有种。

(5)根据上述信息，写出以4-羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备合成

OH

Oil

【答案】(1)浓硫酸，加热2(2)取代反应保护酚羟基

【解析】由C的结构简式和有机物的转化关系可知，在浓硫酸作用下,与乙

醇共热发生酯化反应生成,则A为、B;在碳酸钾作

用下phCH2Cl发生取代反应生成

0

CCH)

CH3coOC2H5发生信息n反应生成,则D为CH3coOC2H5、E为

;在乙酸作用下与澳发生取代反应生成

的HQ0phHQ'

0

CCHA

,则F为;—*定条件与(CH3)3CNHCH2Ph

«t*sco

0"0平。

COWHjbCCHjMCKjh

发生取代反应,则G为在Pd-C做

PHI1co

催化剂作用下与氢气反应生成Ho

（1）由分析可知，A-B的反应为在浓硫酸作用下，6与乙醇共热发生酯化反应生

OOOC^COOCjM»

成C和水；B的结构简式为为,含氧官能团为羟基、酯基，共有2种:

COOCA

（2）由分析可知，B-C的反应为在碳酸钾作用下八与phCHaCl发生取代反应

M0人人M

COOCjMt

生成jfS和氯化氢，由B和H都含有酚羟基可知，B-C的目的是保护酚羟基;

（3）由分析可知，D的结构简式为CH3coOC2H5；E-F的反应为在乙酸作用下

o

,k*和澳化氢，反应的化学方程式为

与溟发生取代反应生成

pH48A八OCM^

mco1

CCMj

_CHCOOH

+Br22+HBr；

z

”1co

（4）H的同分异构体仅含有-OCH2cH3和-NH2可知，同分异构体的结构可以视作

分子中苯环上的氢原子被一NH2取代所得结构，所

（5）由题给信息可知，以4—羟基邻苯二甲酸二乙酯制备的合成步骤为

在碳酸钾作用下与phCHzCl发生取代反应生成发生取代反应生成

FCOy^COOCjH*ECOy^OOOCjM,

发生信息II反应生成

Scooc^，^"0000aM*

HO

八K2COJ

在Pd-C做催化剂作用下与氢气反应生成合成路线为：》.phcitci

0clM5NaHAPTHJCO

->T

CH3CH2COOC2H5H,O/H"

【变式探究】（2021•广东卷j天然产物V具有抗疟活性，某研究小组以化合物I为原

料合成V及其衍生物VI的路线如下（部分反应条件省略，Ph表示・C6H5）：

RROCH2Y

（1）化合物I中含氧官能团有（写名称）。

（2）反应①的方程式可表示为：i+n=in+z,化合物z的分子式为o

（3）化合物IV能发生银镜反应，其结构简式为o

（4）反应②©④中属于还原反应的有,属于加成反应的有o

（5）化合物VI的芳香族同分异构体中，同时满足如下条件的有种，写出其中任

意一种的结构简式：o

条件：a.能与NaHCCh反应；b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c.能与3倍物质

的量的Na发生放出％的反应；d.核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子;

e.不含手性碳原子（手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子）。

（6）根据上述信息，写出以苯酚的一种同系物及HOCH2cH2cl为原料合成

路线（不需注明反应条件）。

【答案】

OU

（1）（酚）羟基、醛基（2）G8H15OP

o

【解析】

(1)根据有机物I的结构，有机物I为对醛基苯酚，其含氧官能团为(酚)羟基、醛

基；

(2)反应①的方程式可表示为：i+ii=in+z,根据反应中I、n、ill的分子式和质量

守恒定律可知，反应前与反应后的原子个数相同，则反应后Z的分子式为Cl8Hl50P;

(3)已知有机物IV可以发生银镜反应，说明有机物IV中含有醛基，又已知有机物IV可

<M

以发生反应生成“，则有机物IV一定含有酚羟基，根据有机物IV的分子式和

可以得出，有机物IV的结构简式为「

(4)还原反应时物质中元素的化合价降低，在有机反应中一般表现为加氢或者去氧，

所以反应②为还原反应，其中反应②④为加成反应；

(5)化合物IV的分子式为C0H12O4,能与NaHCCh反应说明含有拨基，能与NaOH反

应说明含有酚羚基或粉基或醋基,最多能与2倍物质的量的NaOH反应.说明除一个规基外

还可能含有酚羟基、殁基、酯基其中的一个，能与Na反应的挂能能团为醇羟基、酚羟基、

按基，能与3倍物质的量的发生放出的反应，说明一定含有醇羟基，综上该分子一定含有竣

基和醇羟基，由于该分子共有4个碳氧原子，不可能再含有竣基和酯基，则还应含有酚羟基,

核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子，说明含有两个甲基取代基，并且高

OU

度对称，据此可知共有三个取代基，分别是-OH—COOH和，当-0H与-COOH

OH

处于对位时，Y有两种不同的取代位置,即]和

OH

OH

---------<11,on

HO-X------------------------------------叫^ah

;当-OH与处于对位时，COOH有两种不同的

COOH

OBO"

.€■>H,c—

«ion

H«ICB

取代位置，即IJ和S

；当-80H与J处

OaOB

Joa

G*WCB,

Y

<>>'

于对位时，-OH有两种不同的取代位置，即|和1二L”；当三个取

Ao