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章醚和环氧化合物=>10.1醚和环氧化合物的结构键角104.5°108.9°110°61.5°O:SP3杂化醚键:—O—210.2醚和环氧化合物的分类和命名(1)分类单醚CH3—O—CH3
混醚CH3CH2—O—CH3环醚环氧化合物3(2)命名410.3醚和环氧化合物的制法10.3.1工业合成醇脱水制单醚乙烯催化氧化制环氧乙烷510.3.2Williamson合成法(制混醚)610.6醚和环醚的化学性质醚的化学性质稳定,常作溶剂环氧化合物因分子内张力,易开环10.6.1金羊盐的生成(弱碱性)醚与强酸形成金羊盐7醚与缺电子的Lewis酸络合810.6.2酸催化碳氧键断裂•金羊盐的形成使醚键易断裂伯烷基醚按SN2历程反应•I-与空间位阻小的甲基作用,Zersel甲氧基测定法
9(2)叔烷基醚按SN1历程反应(3)环氧乙烷按SN2历程反应
10(4)不对称环氧化合物按SN1历程反应
10.6.3碱催化碳氧键断裂(1)醚分子中的碳氧键在碱中无反应11(2)环氧化合物按SN2历程反应1210.6.4环氧化合物与Grignard试剂的反应与碱催化碳氧键断裂相同1310.6.5Claisen重排(1)苯基烯丙基醚在加热下通过σ键迁移,分子内重排生成邻烯丙基苯酚14(2)若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基,在对位重排
1510.6.6过氧化物的生成乙醚、四氢呋喃等低级醚虽然对氧化剂较稳定,但长期与空气接触或经光照,自动氧化成过氧化物,并进一步聚合一般认为氧化发生在α-H键上①过氧化物不易挥发,受热后易分解爆炸16②保存醚加入抗氧剂:少许Na或Fe屑0.05μg/g二乙基氨基二硫代甲酸钠(市售乙醚)对苯二醌③检查过氧化物:加入KI,若有I2游离,使淀粉变蓝或紫色KI-淀粉试纸变蓝FeSO4-KCNS溶液变红,生成[Fe(CNS)6]3-④除去过氧化物:加入还原剂Na2SO3、FeSO4
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