2025版高三化学二轮专项复习 专题三 主观题突破　2

1．Si、P与S是同周期中相邻的元素，Si、P、S的电负性由大到小的顺序是________，第一电离能由大到小的顺序是________。答案S＞P＞SiP＞S＞Si解析同周期从左向右电负性逐渐增大，即电负性强弱顺序是S＞P＞Si；根据第一电离能规律：同周期元素从左到右第一电离能有增大的趋势，但ⅤA中p轨道处于半充满状态，第一电离能大于ⅥA，第一电离能由大到小顺序是P＞S＞Si，故答案为S＞P＞Si；P＞S＞Si。2．(23～24·高三上安徽亳州期末)某抗失眠药物的结构简式为eq\a\vs4\al()，其分子式为C17H14O2N2Br2。请回答下列问题：(1)该药物的组成元素中，电负性最小的元素是__________(填元素符号)，位于p区的元素有________种。(2)从原子结构角度解释O的电负性大于N的原因：_______________________。(3)该药物的组成元素中，属于第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为____________(用元素符号表示)；基态Br原子的价电子排布式为____________，其第一电离能比Cl的第一电离能__________(填“大”或“小”)。答案(1)O4(2)O原子的原子半径小于N原子的原子半径且氧元素的核电荷数大于氮元素的核电荷数，氧原子对电子吸引能力更强，更容易得到电子，电负性更强(3)N＞O＞C4s24p5小解析(1)元素周期表中同周期从左到右电负性依次增强，同主族从上往下依次减弱，C17H14O2N2Br2中电负性最强的是O，第三主族到0族的元素位于p区，位于p区的元素有4种；(2)从原子结构角度解释O的电负性大于N的原因：O原子的原子半径小于N原子的原子半径且氧元素的核电荷数大于氮元素的，氧原子对电子吸引能力更强更容易得到电子，电负性更强；(3)该药物C17Heq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(14))O2N2Br2的组成元素中，属于第二周期元素为C、O、N，同周期第一电离能从左到右依次增大，但是N原子轨道处于半充满比较稳定，第一电离能反常大，第一电离能由大到小的顺序为N＞O＞C；基态Br原子的价电子排布式为4s24p5，其第一电离能比Cl的第一电离能小，因为Br更容易失去电子。3．我国在新材料领域研究的重大突破，为“天宫”空间站的建设提供了坚实的物质基础。“天宫”空间站使用的材料中含有B、C、N、Ni等元素。回答下列问题：(1)下列不同状态的硼中，失去一个电子需要吸收能量最多的是________(填标号，下同)。(2)B、C、N三种元素的电负性从大到小依次为____________，化合物(CN)2中的σ键和π键的比例是__________。答案(1)A(2)N>C>B3∶4解析(1)硼为5号元素，基态硼原子的电子排布为，s轨道全满，为较稳定结构，其他为激发态，故A失去一个电子需要吸收的能量最多，故答案为A；(2)B、C、N三种元素在周期表中位于同周期从左往右的位置，而同周期主族元素从左往右电负性依次增强，所以电负性从大到小依次为N>C>B；化合物(CN)2中的存在碳氮之间为三键、碳碳之间为单键，σ键个数为3和π键个数为4，其比例是3∶4。4．已知电负性：H2.1；C2.5；F4.0；P2.1；I2.5。CH3I是一种甲基化试剂，CF3I可用作制冷剂，CH3I和CF3I发生水解时的主要反应分别是CH3I＋H2O→CH3OH＋HI和CF3I＋H2O→CF3H＋HIO。CF3I的水解产物是HIO，结合电负性解释原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案因为电负性：F＞I＝C，所以在CF3I中，受3个F原子吸引电子能力强的影响，I与C之间的共用电子对偏向于C，I显＋1价，则CF3I发生水解时，生成CF3H和HIO5．基态Mg原子和基态Al原子中第一电离能较大的是________，原因为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案MgMg的电子排布式为[Ne]3s2，Al的电子排布式为[Ne]3s23p1，镁的3s处于全满状态，较稳定，不易失去一个电子，铝的最外层为3p1，易失去一个电子形成稳定结构，所以Mg的第一电离能较大6．将氟气通入氢氧化钠溶液中，可得OF2。OF2是一种无色、几乎无味的剧毒气体，主要用于氧化氟化反应、火箭工程助燃剂等。请回答下列问题：(1)OF2中O的化合价为________，OF2中O原子的杂化轨道类型是________，OF2分子的空间构型为________。(2)与H2O分子相比，OF2分子的键角更________(填“大”或“小”)。(3)与H2O分子相比，OF2分子的极性更________(填“大”或“小”)，原因是________。(4)OF2在常温下就能与干燥空气反应生成二氧化氮和无色气体氟化氮，该反应的化学方程式为(已知反应中N2与O2的物质的量之比为4∶1)______________________。答案(1)＋2sp3杂化V型(2)小(3)小氧和氟的电负性差小于氧和氢的电负性差(4)6OF2＋4N2＋O2=4NF3＋4NO2解析(1)OF2中氟元素的电负性比氧元素大，F显－1价，O的化合价为＋2；OF2中O原子的孤对电子对数为eq\f(6－2×1,2)＝2，成键电子对数为2，则杂化轨道数为4，杂化轨道类型是sp3杂化，OF2分子的空间构型为V型；(2)OF2与H2O分子中心原子都是氧原子，孤电子对数和成键电子对数也相等，但是F原子电负性更强成键电子对更偏向F原子，使得成键电子对直接斥力减小，键角变小，所以与H2O分子相比，OF2分子的键角更小；(3)O与F之间的电负性之差比O与H之间的电负性之差更小，所以氧氟键极性更弱，所以与H2O分子相比，OF2分子的极性更小；(4)OF2在常温下就能与干燥空气反应生成二氧化氮和无色气体氟化氮，该反应的化学方程式为6OF2＋4N2＋O2=4NF3＋4NO2。7．(23～24·高三上上海松江阶段练习)超强酸“魔酸”是五氟化锑(SbF5)和氟磺酸(HSO3F)的混合物，二者的结构如图：SbF5中F－Sb－F键的键角的度数分别为______，HSO3F中所含元素电负性由大到小的顺序是________(用元素符号表示)。答案90°、120°、180°F>O>S>H解析由结构图可知SbF5中有三种键角，如图所示：；键角分别为：90°、120°、180°；HSO3F中所含元素电负性由大到小的顺序是：F>O>S>H。8．H3O＋中H—O—H的键角比H2O中H—O—H的键角大，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案H2O中的氧原子有2个孤电子对，H3O＋中的氧原子有1个孤电子对，排斥力较小9．①NH3的键角______________PH3的键角，原因是________________________________________________________________________。②NF3的键角______________NH3的键角，理由是________________________________________________________________________。答案①>中心原子的电负性N强于P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大②<F的电负性比H大，NF3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角也较小解析①中心原子的电负性N强于P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大，故NH3的键角>PH3的键角；②F的电负性比H大，NF3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角也较小，故NF3的键角<NH3的键角。10．SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的键角小于SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))中无孤电子对，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))中有一个孤电子对，孤电子对与成键电子对间的斥力更大，导致SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的键角小于SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))11．CH3NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))中H—N—H的键角比NH3中H—N—H的键角________(填“大”或“小”)，理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案大CH3NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))中N形成4个σ键，而NH3分子中N有1个孤电子对，孤电子对对H—N的排斥力更大，H—N—H的键角变小12．Cu2O与NH3·H2O反应能形成较稳定的[Cu(NH3)2]＋的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案NH3·H2O中的N原子提供孤电子对，与Cu＋形成配位键13．基态氟原子的第一电离能________基态氮原子的第一电离能(填大于、小于或等于)的原因是_________________________________________________。答案大于氮原子半径比氟原子大，核电荷数比氟原子小，对电子的引力比氟原子小，氟原子失去一个电子需要能量较高，所以基态原子的第一电离能大小关系为：F＞N14．TiCl4可以与胺形成配合物，如[TiCl4(CH3NH2)2]、[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]等。(1)[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]中Ti的配位数是________。(2)1molH2NCH2CH2NH2中含有的σ键数目为________。(3)配合物[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]与游离的H2NCH2CH2NH2分子相比，其H—N—H的键角________(填“较大”“较小”或“相同”)，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)6(2)11NA(3)较大H2NCH2CH2NH2通过配位键与Ti结合后，原来的孤电子对变为成键电子对，对N—H成键电子对的排斥力减小，N—H之间的键角增大15．邻二氮菲()中N原子可与Fe2＋通过配位键形成橙红色邻二氮菲亚铁离子，利用该反应可测定Fe2＋浓度，该反应的适宜pH范围为2～9，试解释选择该pH范围的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案当H＋浓度较高时，邻二氮菲中的N优先与H＋形成配位键，导致与Fe2＋配位的能力减弱；若OH－浓度较高时，OH－与Fe2＋反应，也会影响与邻二氮菲配位16．一种具有光催化作用的配合物A结构简式如图所示：(1)配离子ClOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的空间结构为________，钴元素的价态为________，通过螯合作用形成的配位键有________个。(2)配合物A无顺磁性，则中心离子的杂化方式为________(填字母)。(若中心离子具有单电子，则配合物为顺磁性物质)A．sp3 B．sp3d8C．d2sp3 D．sp3d(3)咪唑(eq\a\vs4\al())具有类似苯环的芳香性，①号N比②号N更易与钴形成配位键的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)三角锥形＋35(2)C(3)②号氮原子孤电子对参与形成大π键，使电子云密度降低，与钴配位能力减弱17．苯分子中6个C原子，每个C原子有一个2p轨道参与形成大π键，可记为eq\i\pr\in(6,6,)(右下角“6”表示6个原子，右上角“6”表示6个共