2021年化学高考专题复习-专题二十五 有机化学基础

2021年化学高考专题复习一一专题二十五有机化学基础

1.［2019江苏，12,4分］［双选］化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。

OH

1)N«OH

2)H,O*

下列有关化合物X、Y的说法正确的是（）

A.1molX最多能与2molNaOH反应

B.Y与乙醇发生酯化反应可得到X

C.X、Y均能与酸性KMnOi溶液反应

D.室温下X、Y分别与足量BQ加成的产物分子中手性碳原子数目相等

根据陌生有机物的结构考查物质的结构和性质是高考常考的题型之一，符合高考的命题思路，

解答此类题时,要学会分析陌生有机物中所含官能团类型,然后根据熟悉的官能团性质进行解

题。

解题模型:链接考法3命题角度1

2.［2019北京,25,16分］抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。

囚+回耨汇基?国E

凡NO4①11A1H4/

-F~①NaOH

已知:

--r--—--c-»

K*ca

ii.有机物结构可用键线式表示，如（CHINCH2cH3的键线式为JNY

⑴有机物A能与Na2cO3溶液反应产生C02,其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2c03溶液

反应，但不产生C()2；B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是,

反应类型是o

(2)D中含有的官能团:0

(3)E的结构简式为o

(4)F是一种天然香料,经碱性水解、酸化，得G和J。J经还原可转亿为G。J的结构简式

为。

(5)M是J的同分异构体,符合下列条件的M的结构简式是o

①包含2个六元环

②M可水解，与NaOH溶液共热时，1molM最多消耗2molNaOH

(6)推测E和G反应得到K的过程中,反应物LiAlH.t和H20的作用是。

(7)由K合成托瑞米芬的过程：

巾一儿一口SOC1|托瑞米芬|

托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是。

本题以药物托瑞米芬的前体K的合成路线为载体,考查有机推断与有机合成。第(7)问考查有机

物的顺反异构。从近年高考有机化学的命题来看,有机物的顺反异构引起了命题专家的重视，

如2016年全国卷I第38题涉及(反,反)-2,4-己二烯二酸、(顺，顺)-2,4-己二烯二酸,2016年

天津卷第8题以反-2-己烯醛的合成路线为载体考查有机推断与有机合成。

解题模型:链接模型6

3.[2019全国卷I,36,15分]化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下:

000回0

回答下列问题：

(DA中的官能团名称是。

(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)

标出B中的手性碳o

(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式o(不考虑

立体异构，只需写出3个)

(4)反应④所需的试剂和条件是o

(5)⑤的反应类型是o

(6)写出F到G的反应方程

式______________________________________________________________________________

OO

%

⑺设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2COOC2H5)制备CeHs的合成路线________(无机试

剂任选)。

本题命题角度较新：(1)第一次考查手性碳原子，这是人教版《化学》(选修3)中的概念，以已知

信息的形式给予,考查考生处理信息的能

力；⑵将有机反应原理隐藏在流程中,考查考生提取信息的能力；(3)回避常考的芳香化合物，

以脂环化合物为载体考查有机合成和推断。

解题模型:链接模型6

4.[2019浙江4月选考,32,10分]某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。

底墙F产4+”而1

TA.S.产

H

朱认松

已知信息:①H\+RC00R'”性条叫RCO\

RBCOCHCOORf

②RCHzCOOR'+R"COOR""条件》R

(1)下列说法正确的是o

A.化合物B到C的转变涉及到取代反应B.化合物C具有两性

C.试剂D可以是甲醇D.苯达松的分子式是C1OH1ON2O3S

(2)化合物F的结构简式是_______________________________________

(3)写出E+G-H的化学方程

式

(4)写出CM3NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简

式。

①分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子；

②】H-NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有N-0键,没有过氧键(-0

—0-)o

NHC()CH2coeH3

IOCH3

⑸设计以CH3cH20H和为原料制备X(a)的合成路线(无机试剂任选,合

成中须用到上述①②两条已知信息,用流程图表

示)_____________________________________________________________________________________

以合成苯达松的流程图为载体,通过分析反应条件、物质结构的差异、运用信息,考查考生的实

践应用能力。①能够根据官能团预测陌生有机化合物的性质;②能根据碳骨架、官能团及化学

键的转化推断陌生反应,并能书写相关反应的化学方程式;③能够依据反应规律和合成路线设

计的一般方法设计复杂有机化合物合成路线。

解题模型:链接模型6

5.[2018天津,8,18分]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下:

(1)A的系统命名为,E中官能团的名称

为。

(2)A-B的反应类型为,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法

为。

(3)C-D的化学方程式

为

(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1molW最多与21noiNaOH发生反

应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有种，若W的核磁共振氢谱具有四

组峰,则其结构简式为0

(5)F与G的关系为(填序号)o

a.碳链异构b.官能团异构c.顺反异构d.位置异构

(6)M的结构简式为o

0H人/

(7)参照上述合成路线，以〜为原料,采用如下方法制备医药中间体Xo

试剂与条件Il)P%P,KfOj

化合一X2)化合物Y

试剂与条件2

该路线中试剂与条件1为,X的结构简式为;试剂与条件2为,Y的

结构简式为o

以合成陌生物质的流程图为载体，通过分析有机物的结构变化、反应条件判断官能团名称、反

应类型等,考查考生的迁移创新能力,即能够基于已知反应设计陌生复杂有机化合物的合成路

线。

解题模型:链接模型6

考点1有机物的结构、分类与命名

、考法帮

知考法•命题扫描

考法1有机物分子式和结构式的确定

命题角度有机物分子式和结构简式的确定

题：［高考组合］(1)［2015新课标全国卷II,38(1)改编］姓A的相对分子质量为70,核磁共振

氢谱显示只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为。

(2)[2015北京,25(2),2分]B由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30。B的结构简式

是o

(3)[2014新课标全国卷I,38(2)改编]D属于单取代芳煌,其相对分子质量为106,D的化学名称

是。

思维导引，

相(DiS(C,H,)再余注七Hg一冷4环戊烷

对

分(2)C.H,O,^-30-16=14—►CHjO--HCHO

子

质

量⑶单取代芳国0H-R)M(；女］也

一ti

解析，(1)燃A的相对分子质量为70,根据商余法”70除以12商是5(碳原子数)余10(氢原子

数)”可知,其分子式为C5Hl0;gA的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢,说明A分子中所

有氢原子所处的化学环境相同，则A的结构简式为C。(2)B由碳、氢、氧三种元素组成，相对

分子质量为30,而C、0的相对原子质量分别为12、16,据此可知B的分子式为CHzO,结构简式

为HCHOo(3)D的相对分子质量为106,根据商余法可知,其分子式为CHi0;D属于单取代芳燃，

分子中含有1个苯环,则D的结构简式为L广，化学名称为乙苯。

答案〉(1)0(2)HCH0(3)乙苯

S拓展变式M.[2014天津,4,6分]对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是()

H，C\ZCH，H>CCH.

HX

(9OH6CH

CH,CHO

A.不是同分异构体

B.分子中共平面的碳原子数相同

C.均能与澳水反应

D.可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分

S拓展变式^2.[2015新课标全国卷II,38(5)改编]D[H00C(CH2)3C00H]的同分异构体中能同时满

足下列条件的共有种(不含立体异构)；

①能与饱和NHIC03溶液反应产生气体

②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应

其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6：1：1的是(写结构简

D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号（或数据）完全相同，该仪器是

（填标号）o

a.质谱仪b.红外光谱仪

c.元素分析仪d.核磁共振仪

考法2有序思维突破同分异构体的书写与数目判断

命题常度1官能团异构

函2［大纲卷高考,6分］某单官能团有机化合物,只含碳、氢、氧三种元素,相对分子质量为

58,完全燃烧时产生等物质的量的CO,和H20O它可能的结构共有（不考虑立体异构）

A.4种B.5种C.6种D.7种

解析，由于该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO?和H20,所以分子中C和H的原子个数比

为1：2,再结合该分子的相对分子质量可得其分子式为ChO。又因是单官能团有机化合物，所

Oo

以它可能的结构有CH3cH2CHO、CH3coe%、、<）、乙。匕，共5种,B项正确。

答案，B

命题角度2醇类同分异构体数目的判断

品加3［新课标全国卷I高考,6分］分子式为CNQ的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，

若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有

A15种B.28种C.32种D.40种

解析，分子式为C5H2的酯可能是HCOOC4H八CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3,其水解得到

的醇分别是C4H90H（有4种）、C3H70H（有2种）、C2H捌、的0比水解得到的酸分别是HC00H>CH3C00H.

CH3cH2COOH、C3H7COOH（有2种）。CHOH与上述酸形成的酯有4+4+4+4X2=20（种）;C3H7OH与上述

酸形成的酯有2+2+2+2X2=10（种）;C2HsOH、CH30H与上述酸形成的酯都是l+l+l+lX2=5（种），

以上共有40种。

答案，D

命题角度3有机物同分异构体的书写（热点角度）

示例!［高考组合］（1）［2018全国卷III,36（7）改编］乂与口（HXCCihCOOCJh）互为同分异构体,

且具有完全相同官能团。X的

核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3：3：2,写出3种符合上述条件的

X的结构简式：O

⑵[2016全国卷I,38(5)改编]具有一种官能团的二取代芳香化合物W是

E(HQOOCTQHVOOCHS)的同分异构体,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gC02,W

共有种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式

为O

⑶[2015新课标全国卷I,38(5)改编]写出与A(CH=CII)具有相同官能团的异戊二烯的所有

同分异构体:(填结构简式)。

(4)[2014新课标全国卷I,38(4)改编]F(风CH,)的同分异构体中含有苯环的还有

种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：2：1的是(写出

其中一种的结构简式)。

解析，⑴根据题设条件可知,X中含有2个一Ch1个碳碳三键、1个酯基、1个一CHL,则符

合条件的X的结构简式如下：CH»-gc-c—O-C%CH,、

(2)W具有一种官能团，不是一个官能团;W是二取代芳香化合物，则苯环上有两个取代基,0.5

molV与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO,,说明1个W分子中含有2个竣基。则有4种组

合:①一CH2COOH,—CHzCOOH;②一COOH,—CH2CH2C00H;③一COOH,—CH(CH3)COOH;CH3,-

CH(COOH)COOHo每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系,W共有12种结构。在核磁共

振氢谱上只有3组峰,说明分子是对称结构，结构简式为HOOCHZC-OCHQOOH。(3"的官

能团为碳碳三键,书写含5个碳原子的快燃的同分异构体时可以先写出戊烷的碳骨架结构，然

H3c

CH—<^CH

后把碳碳三键添上,再补齐氢原子，得适合的结构：乩/、cih-cih-cih-m、

CII3-CII,-<^C-CII3o(4)F的同分异构体中,若苯环上只有1个取代基,则这个取代基可能为

CH2cH2NH2、

-CH'M)CH3>—CH2NHCH3、-NHCH2cH3、一N(C%)2,共有5种。若苯环上有2个取代基,分别为

一C2H5、一NH2时有2种;分别为一CH3、一黑帆时有3种,分别为一见、一NHC%时有3种。若

苯环上有3个取代基(2个一C1、1个一NHJ时有6种,故共有19种。其中符合题中核磁共振氢

\/z口

NNH?严2

谱要求的是6或七或XX。

oooooo

2g、人/人/=-

答案，：,1)O-/、Ao、o--、=k。Z\、__一o、/^k0/(任

写3种)

HC

CHC=CH

(2)12HOOCH20Ho^CKCOOH(3)HZ、

\/

NNH2NHZ

d或

cu-cit—ca—(^CII、cu—cit—oc-ai,(4)19力或心k

I考点2姓及卤代煌［

考法帮解题能力提升

P知考法•命题扫描

考法3煌及卤代煌的结构与性质

命题角度1煌的结构与性质（热点角度）

信加5［2019江西重点中学二联］化合物W、X、Y、Z的分子式均为C7H叫Z的空间结构类似于

篮子。下列说法正确的是

CH,

daoO

WXYZ

A.Z的一氯代物只有3种

B.化合物W的同分异构体只有X、Y、Z

C.X、Y、Z均可与酸性KMrA溶液反应

D.1molW、1molY分别与足量Bn的CCL溶液反应最多消耗BQ均为3mol

解析，根据Z的结构可知Z有3种不同化学环境的氢原子,其一氯代物有3种,A项正确；甲苯

的同分异构体种类很多，有多烯崎、多焕烧、同时含碳碳三键和碳碳双键的煌等，如

HW-CIL-Clk-CIh—WH,B项错误;Z中碳原子均为饱和碳原子,不能使酸性KMnOi溶液褪

色,C项错误；甲苯不与B。的CCL溶液反应,1个Y分子中含3个碳碳双键，1molY与足量BR

的CCL溶液发生加成反应，最多消耗3molBR,D项错误。

答案,A

◎考点扫描

1.[2019全国卷II,10A改编]向盛有高镭酸钾酸性溶液的试管中通入足量的乙烯后静置,溶液

的紫色逐渐褪去,静置后溶液分层（）

2.[2018全国卷I,11D改编]X反应生成1molCsh至少需要2molH2（）

3.[2018全国卷III,9c改编]苯乙烯与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯（）

4.[2017全国卷H,10A改编]将乙烯通入滨的四氯化碳溶液,溶液最终变为无色透明，则生成的

1,2-二溟乙烷无色、可溶于四氯化碳（）

5.[2017全国卷HL8C]环己烷与苯可用酸性KMnOi溶液鉴别（）

6.[2016全国卷I,9B]由乙烯生成乙醇属于加成反应（）

提示:1.X2.V3.X4.V5.X6.V

命题角度2卤代煌的结构与性质

腼6[2014海南，15,8分]卤代燃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题：

（1）多氯代甲烷常作为有机溶剂,其中分子结构为正四面体的是。工业上分离这些多氯代

甲烷的方法是o

（2）三氟氯滨乙烷（CF3cHeIBr）是一种麻醉齐写出其所有同分异构体的结构简式

（不考虑立体异构）。

（3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：

反烯-二氯乙烷I-氯乙烯聚氯乙烯

反应①的化学方程式为,反应类型为;反应②的反应类型

为O

解析，（1）分子结构为正四面体的是四氯化碳，根据多氯代甲烷的沸点不同可以通过分储的方

HFHFFF

IIIIII

Cl—c—c—FF—（:―c—FCl—c—c—F

法进专分离。（2）三氟氯滨乙烷的同分异构体有FBr、BrCl、BrHo（3）

由题给框图可知，乙烯与氯气反应生成1,2-二氯乙烷:HzC-CH+Ch-CHzClCHzCl,属于加成反

应，1,2-二氯乙烷生成氯乙烯的反应属于消去反应。

答案，⑴四氯化碳（或CCL）分储

(3)H2C-CH2+C12^CH2C1CH2C1加成反应消去反应

考点3燃的含氧衍生物［

/知考法•命题扫描

考法4有机物反应类型的判断

命题角度1煌的含氧衍生物的性质

腼7［2017天津,2,6分］汉黄苓素是传统草药黄苓的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独

特作用。下列有关汉黄苓素的叙述正确的是

汉黄苓素

A.汉黄苓素的分子式为CI6HI305

B.该物质遇FeCk溶液显色

C.1mol该物质与滨水反应,最多消耗1田olBr2

D.与足量上发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少1种

解析，根据有机物中碳的价键总数为4,可得出汉黄苓素分子中的氢原子数,可知其分子式为

A项错误；该物质中含有酚羟基,遇FeCL溶液显色,B项正确;该物质中含有酚羟基,可

与浓滨水发生取代反应,含有碳碳双键,可与Bn发生加成反应，故1mol该物质与淡水反应时,

最多消耗2moiBm,C项错误;该物质中的碳碳双键、皴基均能与乩发生加成反应，反应后该分

子中官能团的种类减少2种,D项错误。

答案，B

命题角度2煌的含氧衍生物之间的转化

腼8［2018浙江4月选考,26,6分］摩尔质量为32gwl1的燃的衍生物A能与金属钠反应,F

是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物。相关物质转化关系如下（含有相同官能团的

有机物通常具有相似的化学性质）：

包邂气］催化剂L囚催用剂包催柴剂卜［浓硫酸||

请回答：

（1）D中官能团的名称是。

（2）B的结构简式是o

（3）D-E的化学方程式是o

（4）下列说法正确的是o

A.石油裂解气和B都能使酸性KMnOj溶液褪色

B.可以用碳酸钠溶液洗去C、E和F混合物中的C、E

C.相同物质的量的D、E或F充分燃烧时消耗等量的氧气

D.有机物C和E都能与金属钠反应

解析，根据题意煌的衍生物A能与金属钠反应,可知A中的官能团为竣基或（酚）羟基,又因A

的摩尔质量为32g-mor1,可知A为OLOH,结合各物质间的转化关系可推断出B为HCHO,C为

1IC00H,C与E酯化得到的F是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物,结合F的分子式

及题给转化关系可知D为丙烯,E为正丙醇和异丙醇的混合物,F为用酸丙酯和甲酸异丙酯的混

合物。（DD为丙烯，官能团为碳碳双键。（2）B的结构简式为HCHO。（3）CHQLCH2为不对称烯

物与水加成的产物为正丙醇和异丙醇。（4）石油裂解气中含有小分子烯姓,B中含有醛基,二者

都能使酸性KMnOq溶液褪色,A项正确;碳酸钠溶液可以吸收甲酸,溶解正丙醇和异丙醇,而甲酸

丙酯和甲酸异丙酯难溶于碳酸钠溶液,B项正确；因1mol有机物C.H。的耗氧量为（才弓q）mol,

则相同物质的量的D、E或F充分燃烧时耗氧量不相等,C项错误;有机物C中含有竣基,E中含

有羟基,都能与金属钠反应,D项正确。

答案，⑴碳碳双键（2）HCH0

催化剂

（3）CH3CH-CH2+H2O---<H3CH2CH2OHS

CH3cHe凡

CH3CILCH2+H2O乌"OH（4）ABD

I考点4合成有机高分子化合物

考法帮解题能力提升

知考法•命题扫描

考法5高聚物单体的判断

命题生度合成有机高分子材料的单体和反应类型的判断

血加9[2015北京，10,6分]合成导电高分子材料PPV的反应：

1

ni—I+nH,(w;H-^_^-CH—CH,催化《-Q》—CH=CH+H+(2/1-1)HI

PPV

下列说法正确的是

A.合成PPV的反应为加聚反应

B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元

C.CHZ-CHTQ-CH-CHZ和苯乙烯互为同系物

D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量，可得其聚合度

思维导引,

A项根据题给方程式和加聚反应、缩聚反应的特点判断正误

-E士

B项1

结合PPV的结构特点以及聚茶乙烯的结构(U)特点进行判断

C项依据同系物的概念进行判断

D项需要明确质谱法的测定原理

解析，从高分子材料的合成过程可以看出该反应生成了小分子HI,应为缩聚反应，故A项错误。

聚苯乙烯的重复结构单元中不含碳碳双键,而该高聚物的结构单元中含有碳碳双键,故B项错

误。1个CHLCH-O-CH-OL分子中有两个碳碳双键，而1个苯乙烯分子中只有一个碳碳双

键，二者不是同系物,故C项错误。通过质谱法可以测定有机物的平均相对分子质量,故D项正

确。

答案，D

IS拓展变式＞3.[2019北京,9,6分]交轶聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是（图

中一表示链延长）（）

A.聚合物P中有酯基,能水解

B.聚合物P的合成反应为缩聚反应

C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得

D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构

高分帮“双一流”名校冲刺

P探模型•主题探究

考法6有机推断及有机合成路线的设计

有机选考题主要由有机合成路线、信息提示及问题设置构成。正确解题的前提是能准确推断出

合成路线中的未知物质，或根据已知物质推断出该步骤发生的具体反应,解题的难点是有机合

成路线的设计。该题型主要考查考生的问题分析能力、逻辑思维能力及信息迁移应用能力。

1.以不饱和煌为原料制取有机物

以小分子烯烧或烘烧为起始物质，一股经过加成、取代、氧化、酯化、加聚或缩聚等反应得到

目标有机物，考查考生识别官能团、分析反应及物质结构、应用反应类型及条件推断物质、设

计合成路线的能力。

腼：0[2019全国卷II,36,15分]环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种

材料的粘结性能，己广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成

路线：

已知以下信息:

0H

①3

(<7

②R'OOH+C°V+NaOH一\+NaCl+H2O

③RY>、+hXX第

回答下列问题：

(1)A是一种烯烧，化学名称为,C中官能团的名称

为、0

⑵由B生成C的反应类型为。

(3)由C生成D的反应方程式

为______________________________________________________________________________

(4)E的结构简式为o

(5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简

工C、、

①能发生银镜反应;②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3：2：lo

(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H20

的总质量为765g,则G的〃值理论上应等于o

解析，(1)因A的分子式是C3H力且为烯短,故其结构简式为CH3CII-CII2,名称是丙烯。结合B

OHC1

的分子式、C的分子式和D的结构简式可知B为Clh-CHClhCl,C为C1\A/C1或H°\A/C1,

故C中所含官能团为氯原子和羟基。(2)由B生成C的反应是CH-CHCH2C1与HOC1发生的加成

反应。（4）由已知信息①可知E为《标・0。（5）能发生银镜反应说明含醛基;核磁共振氢谱

中三组峰的峰面积之比为3：2：1,说明含1个甲基,故符合条件的同分异构体为CHO、

CKCHJ

HO-O"^O-0H+

CHO1。（6）D与F生成G的化学方程式为（2+〃）乙\>+（1懂）O

(2+/?)NaOH+(2+〃)NaCl+(2+〃)乂0,生成1molG时存在

（2+血m。:5g.m；：谭3『解得店8。

答案〉（1）丙烯氯原子羟基（2）加成反应

OHC1

C1ClH0C1

(3)\A/+NaOH—*+岫。+比0(或\A/+NaOH-+NaCl+H2O)

勺命题模型

守三殛幽定条件一鬲

S拓展变式M.[2018全国卷III,36节选，12分]近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni

催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:

NaOH/H：O

已知:RCHO+CH3cH0一△—1

R—CII-CII—CHO+H2o

回答下列问题：

(1)A的化学名称是______o

(2)B为单氯代燃，由B生成C的化学方程式

为，

(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别

是、。

(4)D的结构简式为o

(5)Y中含氧官能团的名称为o

(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式

为O

2.以芳香燃为起始物合成有机物

以苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烧为起始物，经过取代、水解、氧化、酯化、烷基化等合成

药物中间体或有机物是常见的一种题型。考查考生识别官能团，运用已知信息、反应类型或反

应条件推断物质，设计合成路线的能力。

品加」［2018浙江下半年选考,26,6分］通过对煤的综合利用，可以获得多种有机物。化合物

A含有碳、氢、氧3种元素,其质量比是12：3：8。液态燃B是一种重要的化工原料,其摩尔质

量为78g-mol'oE是有芳香气味的酯。它们之间的转化关系如下｛含有相同官能团的有机物

通常具有相似的化学性质)：

因产经町］浓％见门

~*iE1

［.焦油声叟炉件^上丝

C0(装甲酸)

请回答：

(1)化合物A所含的官能团的名称是o

(2)B和CHz-CHz反应生成C的反应类型是o

(3)E在氢氧化钠溶液中水解的化学方程式

是O

(4)下列说法正确的是o

A.将铜丝在空气中灼烧后迅速插入A中,反复多次,可得到能发生银镜反应的物质

B.在一定条件下,C可通过取代反应转化为5NT〉CH2cHs

C.苯甲酸钠(常用作防腐剂)可通过D和氢氧化钠反应得到

D.共zmol的B和D混合物在氧气中完全燃烧,消耗氧气大于7.5amol

解析，根据A由C、H、0三种元素组成,且能与D(苯甲酸)发生酯化反应,可确定A为醇类,结

合C、H、0三种元素的质量比为12：3：8,可确定三种元素的原子数目比为2：6：1,则A为

CH3cHzOH;结合转化关系、B的摩尔质量和C的结构简式可确定B为◎，由A和D的结构简式

可确定E为Q-COOCH2CHSo(1)根据A的结构简式可知其含有的官能团为一OH,名称为羟基。

(2)结合图示转化关系可知O与CHLCH发生的是加成反应。(3)C-COOCH2cHs在NaOH

溶液中水解生成C^ooNa和CH3cH20H,据此可写出化学方程式。⑷将灼热的铜丝插入

CH3cH20H中,CH3cH20H发生氧化反应生成CH3CHO,CH3CH0能发生银镜反应,A项正确;C与浓HN03

发生取代反应可生成5AoicRe%,B项正确;苯甲酸和NaOH反应可生成苯甲酸钠,C项正

确;B和D的分子式分别为C6H6和C7H6。2,1molB和1molD完全燃烧均需要7.5mol02,则amol

B和D的混合物在氧气中完全燃烧共消耗7.5Hmol02,D项错误。

COOCH1cHlCOONa

答案，⑴羟基⑵加成反应⑶6+NaOH-^(5+CH3cH20H(4)ABC

I旬拓展变式节.[2017全国卷I,36,15分]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香

化合物A制备H的一种合成路线如下：

■aOH/H,O

已知:①RQI0।QhCHOA>RCH-CHCHOIII20

②II^lll—□

回答下列问题：

(DA的化学名称是o

(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是、

(3)E的结构简式为o

(4)G为甲苯的同分异构体，由F生成H的化学方程式

为

(5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出C02,其核磁共振氢谱显

示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6：2：1：lo写出2种符合要求的X的结构简

式O

Br

(6)写出用环戊烷和2-丁焕为原料制备化合物Br的合成路线—

_(其他试剂任选)。

3.以醇、醛、酚、酸为原料制取有机物

以醇、醛、酚、酸为原料制取有机物是常见的题型。常涉及醇、醛氧化，酚的取代与保护，羟醛

缩合信息的应用，取代反应等内容。考查考生识别官能团、反应类型，设计合成路线的能力。

腼：2[2019天津,8,18分]我国化学家首次实现了瞬催化的(3+2)环加成反应,并依据该反

应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

已知(3+2)环加成反应：CH1gG-E+E?—CH-CH2出也匕守①、E?可以是一COR或一COOR)

回答下列问题：

(1)茅苍术醇的分子式为,所含官能团名称为,分子中手性

碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为<

(2)化合物B的核磁共振氢谱中有个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手

性异构)数目为。

①分子中含有碳碳三键和乙酯基(一COOCH2cHJ

②分子中有连续四个碳原子在一条直线上

写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式0

(3)C-D的反应类型为。

(4)DfE的化学方程式为,除E外该反应另一产物的系统命名

为o

⑸下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是［填序号)。

a.Br2b.HBrc.NaOH溶液

(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中

写出路线流程图(其他试剂任选)。

：OOCH2CHJ

解析,(1)由茅苍术醇的结构简式，可