2020-2021四大滴定在高考化学中的考查

高考之四大滴定微专题

滴定分析法是化学分析法最基本的内容之一。滴定分析法是用滴定的方式测定物质含量的

一类分析方法。该方法用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物的溶液中，

直至与待测组分恰好完全反应，然后根据标准溶液的浓度和做消耗的体枳，算出待测组分的

含量。

滴定分析法是以化学反应为基础的，按照所利用的化学反应的类型不同，滴定分析法可

以分为以下四种：

(1)酸碱滴定法

(2)配位滴定法：这是以配位反战摩视前二种滴定分析法。如利用EDTA作配位剂,

其与金属离子的配位均为1：1,故配位反应可表示为M+Y=MY(M表示金属阳离子，Y表

示EDTA的阴离子，省略电荷)。

(3)氧化还原滴定法:这是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。

(4)沉淀滴定法：这是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。目前应用较广的是生成

难溶性银盐沉淀的反应，利用生成难溶性银盐反应的测定方法称为“银量法”，其反应可表

示为Ag++X-=AgXI(X一为前一、Br一、1一、SCN1等离子)。

本篇内容包括以下知识：

1、旧知复习：酸碱中和滴定的基本原理及操作

2、预备知识：化学计量点、滴定终点、终点误差

3、核心突破：四大滴定基本京理及应用

层层解读滴定原理的以下内容：

滴定分析法的基本原理及操作；

②氧化还原滴定与沉淀滴定的模型建构；

③滴定终点及误差分析；

④滴定计算等。

第一部分：滴定分析中常用的重要反应

1、酸碱中和反应

酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一种滴定法，其反应实质可表示为：H++B=

HB+(按照酸碱质子理论B表示减)。

强酸与强碱的中和滴定

【实验目的】

1.练习中和滴定的实舲操作；理解中和滴定的原理；探究酸感中和反应过程中pH的

变化特点。

2.通过实雄讲一步掌机敦据分析的方法，体会宗首实聆在化学研究中的作用。

［实验用品】

酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管臭、烧杯、锥形瓶、铁架台。

0.100Omol/LHCl溶液、0.100Omol/L左右的NaOH溶液、酚献溶液、蒸饰水。

从酸碱强弱来看，酸碱反应除了教材中的强酸强碱相互反应外，还可以是强酸（或强

碱）滴定弱碱（或弱酸）过程中的强弱中和。从酸碱类别来看，酸可以是无机酸（如磷酸、

盐酸等），也可以是有机酸（如苯甲酸等）。

2、氧化还原反应

KMnO,、”CnO：是常见的氧化剂，它们可以与C2O2-、4F02+等还原性物质（或微粒）

发生氧化还原反应。

MnO丁+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4日0

Cr2O2一+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H

0

2MnOT+5C02-+16H+=10C02t+2Mn2++8H20

此外，你能分析出反应12+2&0?一=21一+S而2一中的氧化剂和还原剂分别是什么吗?

第二部分：滴定分析法中的一些概念

标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液称为标准溶液（乂称滴定剂）。

滴定终点：指示剂颜色发生变佻时，即停止滴定，这一点称为滴定终点。

化学计量点：在滴定过程中尸当滴入的标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量恰

好符合化学反应方程式所表示的化学计量关系时（即标准溶液与待测溶液恰好完全反应的

点），我们称之为到达了化学计量点。

滴定终点与化学计量点的关系：化学计量点是理论计算的，滴定终点是通过指示剂的

颜色突变来判断计量点的到达，两者不完全等同。滴定终点与化学计量点不一致产生的误

差称为终点误差（属于系统误差）。

第三部分：滴定分析法的基本操作

1、滴定管的构造

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组成

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性

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两种

中）

（下图

定管

式滴

和碱

左）

下图

管（

滴定

酸式

管分

滴定

外，

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溶液

化性

强氧

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装酸

能盛

，不

溶液

碱性

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用于

定管

式滴

。碱

溶液

碱性

盛装

，不能

溶液

在实验室中还有一种耐酸碱腐蚀、耐高温的聚四氟酸碱通JIJ滴定管，见下图右)

不

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碱性澹液腐性.横塞孑九法状动高括岭杆,硝艰祖，拉蟆等械及椽虫管紫B麦耐耐I破腐强,耐总汰

2、滴定管的使用方法

(1)检查仪器：在使用滴定管前，首先要检查活塞是否漏水，在确保不漏水后方可使用。

(2)润洗仪器：在加入酸、碱之前，洁净的酸式滴定管和碱式滴定管要分别用所要盛

装的酸、碱润洗2〜3次。方法是：从滴定管上口加入3〜5mL所要盛装的酸溶液或碱溶液，

倾斜着转动滴定管.使液体润湿^部滴定管内壁.然后,••手捽制活塞(轻轻转动酸式滴定管的活

塞；或者轻轻挤压碱式滴定管中的玻璃球)，将液体从滴定管下部放入预置的烧杯中。

(3)加入反应液：分别将酸溶液、碱溶液加到酸式滴定管、碱式滴定管中，使液面位

于滴定管刻度“0”以上2〜3mL处，并将滴定管垂直固定在滴定管夹上。

(4)调节起始读数：在滴定管下放一个烧杯，调节活塞，使滴定管尖嘴部分充满反应

液(如果滴定管内部有气泡，应快速放液以赶走气泡；除去碱式滴定管乳胶管中气泡的方

法如图所示)，并使液面处于“0”刻度，准确读取读数并记录。

(5)放出反应液：根据实验需要从滴定管中逐滴放出一定量的液体。

下面以“用已知浓度的强酸CO.1000mol/LHC1)滴定未知浓度的强碱(待测浓

度的NaOH)”为例简述滴定过程中的后续操作内容：

(6)向润洗过的酸式滴定管中加入0.1000mol/LHC1溶液，赶气泡、调节液面至“0”

刻度后记录准确读数。

(7)向润洗过的碱式滴定管中加入待测浓度的NaOH溶液，赶气泡、调节液面至“0”

刻度后，用碱式滴定管向锥形瓶中滴入25.00mL待测溶液，再向其中滴入2滴甲基橙溶液，

这时溶液呈黄色。

(8)把锥形瓶放在酸式滴定管的下方，瓶下垫一张白纸，小心地滴入酸。边滴边摇动

锥形瓶(接近终点时，改为滴加半滴酸)，直到因加入半滴酸后，溶液颜色从黄色刚好变

为红色，且半分钟内不变色为止。这表示已经到达滴定终点。记录滴定管液面的读数。

(9)重复实验两次，并记录相关数据。

(10)取三次测定体积的平均值，计算待测NaOH溶液中NaOH的物质的量浓度。

3、滴定操作在高考中的考查

例1（2020山东卷）（双选；下列操作不能达到实验目的的是

目的操作

A除去苯中少量的不酚加入适量NaOH溶液，振荡、静置、分液

将盐酸与NaHCO3混合产生的气体直接»入萃酚钠溶

B证明酸性：碳酸〉苯酚

液

CMi就滴定管胶管内的气泡蹴耀直向下，挤压胶管F*期卿蝴气献四

配制用于检验醛基的氢氧向试管中加入2mL10%NaOH溶液，再滴加数滴

D

化铜悬浊液2%CuSO4溶液，振荡

【解析】A.苯酚可与氢氧化钠溶液反应生成可溶于水的苯酚钠，最后与苯混合后互不

相溶，分层，该操作能达到实验目的，故A正确；

B.盐酸易挥发，若将盐酸与碳酸氢钠溶液混合产生的气体直接通入苯酚钠，可能挥发

的HC1会与苯酚钠反应生成常温下难溶于水的苯酚，不能证明是二氧化濮与其发生的反应，达不

到实验目的，应该先除去二氧化碳中可能挥发的HC1再进行实验操作，故B错误；

C除去碱式滴定管胶管内气泡时，尖嘴不应该垂直向下，应向二挤压橡胶管，利用空

气排出，该实验操作达不到实验目的，故C错误；

D.为检验醛基，配制氢氧化铜悬浊液时，碱需过量，保证醛基是在碱性条件下发生反

应，该操作可达到实验目的，故D正确；

【答案】BC

例2（2020海南卷-8）下列有关实验操作的叙述错误的

是A.过滤操作中，漏斗的尖端应接触烧杯内壁

B.从滴瓶中取用试剂时，滴管的尖嘴可以接触试管内壁

C.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁

D.向容量瓶转移液体时，导流用玻璃棒可以接触容量瓶内壁

【解析】A.过滤操作中，漏斗的尖端应接触烧杯内壁，使液体顺利流下，故A叙述

正确；B.从滴瓶中取用试剂时，滴管的尖嘴接触试管内壁，容易造成试剂污染，故B

叙述错误；C.滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁，可以使残余在滴

定管的尖嘴的液体进入到锥形瓶，避免造成误差，故C叙述正确；D.向容量瓶转移

液体时，用玻璃棒引流可以接触容量瓶内壁，故D叙述正确。

【答案】B

第四部分：四大滴定法在高考中的考查

1、滴定人生

每次滴定时，将滴定管灌满标准液夹在滴定台上。抬头望时，长长的滴定管犹如长长的

路，路上排队的离子等待着命运的流放，重获新生！当用手打开命运的关卡，慢慢地将标准

液一点一滴滴入锥形瓶中。一个个离子溶解在犹如岁月的溶液里，激烈反应！一滴、一滴、

一滴……直到你觉得这瓶该死的试剂永远都不会变色，然后忍不住随手调大了滴定管的旋钮；

伴随着一串标准溶液滚滚而下，你会发现自己一下子滴过了终点，只好洗瓶子重来。

有时候，真的离滴定终点只差了半滴，但是之前那么多个一滴下去都亳无反应。你已经

绝望得再也没有耐心慢慢等待。而在你超速的那一刻，你会更绝望得发现，错过，就是那么

简单的事情。

当我用心滴定，期待而坚定地欣赏着烧杯里溶液的颜色变化，等待着流光溢彩的到来。

就像等待一朵昙花的盛开F点迫不及待！这一切的多彩斑斓都控制在自己的手中，包括终

点！往往越用心，过程越绚烂，终点越美丽！忽然觉得自己竟能主宰生活中的美好，不禁感

到一丝骄傲，一缕自豪！

2、四大滴定法在高考中的考查一览表

滴定种类呈现原型

酸碱滴定2020全国卷I、2020全国卷U、2020浙江4月、2019Jb每卷、2018

江苏卷、2018北京卷、2018上海卷

氧化还原滴定2020山东卷、2020海南卷、2020北京卷、2020江苏卷、2019全

国卷口、2019天津卷、2019北京卷、2018全国卷I、2018全国

卷U、2018全国卷HI、2018海南卷、2018浙江4月、2018天津

卷、2016全国卷I、2016天津卷、2016江苏卷、2016浙江4月

配位滴定2018江苏卷、2017江苏卷、2018海南卷、2016浙江卷

沉淀滴定2017天津卷、2016全国卷I

3、化学计量点与滴定终点比较

在滴定过程中，滴定反应恰好完全反应点不能等同于滴定终点，这时反应后的所得溶泡

不一定呈中性。在滴加标准溶液的滴定过程中，若滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完

全时，称为化学计量点。化学计量点通常根据指示剂的变色来确定，在指示剂变色时停止

滴定的这一点，称为滴定终点。在实际分析操作中，滴定终点和理论上的化学计量点往往

不能恰好符合，由此而引起的误差称为终点误差。

第五部分：酸碱滴定背景下的知识考查

1、酸碱滴定在高考中的考查一览表

呈现原型分值滴定反应设问角度

2020全国卷I6分用NaOH标准溶液滴定二元酸H2A溶液分布系数曲线分析

2020全国卷n2分用KOH标准溶液滴定苯甲酸的乙醇溶纯度计算

液

2020浙江7月2分用0.lmol・LT氨水滴定10mL浓度均为禹子浓度比较

0.1mol・LT的HCI和CH3coOH的混硼

2019上海卷2分