2024年高考化学：离子浓度大小比较基本策略

2024年高考化学：离子浓度大小比较基本策略

电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之

一。多年来全国各地高考化学试卷都涉及这部分内容。如何高

效地解答此类问题，建议采取如下学习策略。

一、理清一条思路，掌握分析方法

1、首先必须形成正确的解题思路。

f超护油J酸或碱溶液一一考虑电离

［盐浴液--考虑水解

一f不反应--同时考虑电离和水解

电解质溶液<4―

汩手屋六海于>」曰［生成酸或碱考虑电离

祝和浴液百七不过里冲子卦

反应j［生成盐考虑水解

［过量--根据过量程度考虑电离或水解

2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路

的基础上学会常规分析方法，例如：关键性离子定位法、守恒

判断法、淘汰法、整体思维法等。

二、熟悉二大理论，构建思维基点

1、电离(即电离理论)

①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时

还要考虑水的电离，如氨水溶液中：

C(NH3H2O)>C(OH)">C(NHJ)

②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。如在

H2s溶液中：

2-

C(H2S)>C(H+)>CCHS")>C(S)

2、水解(即水解理论)

①弱离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电

离,故水解后酸性溶液中C(H+)或碱性溶液中C(OH-)总是大

于水解产生的弱电解质溶液的浓度。如NH4cl溶液中：C(C1

-+

)>C(NH4)>C(H.)>C(NH3H2O)

②多元弱酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水

解，如在Na2co3溶液中：

2-

C(CO3)>C(HCO3")>C(H2CO3)

三、把握三种守恒，明确等量关系

以0.1mol/NaHCO3溶液为例，溶液中的大量离子：Na\HCO3

2-

微量离子：OFT、CO3>H+；大量分子：H20；微量分

子：H2co3。

1、电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所

有阴离子所带的负电荷数相等。n(Na+)+n(H+)=n(HCOs

2--++

■)+2n(CO3)+n(OH),推出:C(Na)+C(H)=C(HCO3

■)+2C(CO32-)+C(OH)O

2、物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生

变化，变成其他离子或分子等，但离子或分子中某特定元素的

原子总数是不会改变的。如NaHCCh溶液中n(Na+):n(C)

+2

=1:1,推出:C(Na)=C(HCO3)+C(CO3)+C(H2CO3)O

3、质子守恒：由水电离出的C(H')水=C(OFF)水，得质子

守恒关系为：

C(OH-)=C(H+)+C(HCO3-)+2C(H2CO3)(也可通

过电荷守恒和物料守恒推导)。

四、辨析四类试题，强化知识迁移

1、单一电解质溶液中微粒浓度的相对大小比较

①弱酸或弱碱溶液

[例1]在O.lmol/L的NH3H2O溶液中，下列关系正确的是

()

++

A、[NH3-H2O]>[OH]>[NH4]>[H]

++

B、[NH4]>[NHyH2O]>[OH]>[H]

++

C、[NH3H2O]>[NH4]=[OH]>[H]

++

D、[NH3-H2O]>[NH41>[H]>fOH]

解析：NH3H2O是一元弱碱，在水溶液中少部分发生电离

(NH3・H2ONHJ+OHD,所以[NH3H2O]必大于[NH4+]和[OH]。

因为[OH[=[H+]+[NH4+],所以[OH1RNH4+],综合起来，

[NH3・H2O]>[OH]>[NH4+]>[H+],答案为A。

②会水解的盐溶液

[例2]关于小苏打水溶液的表述正确的是()

+2

A、C(Na)=C(HCO3)+C(CO3)+C(H2CO3)

B、C(Na+)+C(H+)=C(HCO3)+C(CO32)+C(OH)

C、H83一的电离程度大小于HCO3一的水解程度

+-+

D、存在的电离有：NaHCO3=Na+HCO3",HCO3=H+

2+-

CO3",H2O=H+OHO

+

解析：NaHCCh溶液中存在：NaHCO3=Na4-4CO.3-,HCO3-

H++CO3”,HCO3-+H20H2co3+0H，H2OH++OH，根据电荷

守恒有：C(Na+)+C(H+)=C(HCO3)+2C(CO32)+C(OH)B错

误；NaHCCh溶液显碱性，故HCCh一的水解程度大于HCO3-的

电离程度，C错误；A符合物料守恒，A正确。答案为AD。

2、酸与碱混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较

①物质的量浓度相等的强酸(弱酸)与弱碱(强碱)等体积混

合

［例3］0.lmol/LHF溶液和O.lmol/LNaOH溶液等体积混合，离子

浓度的关系正确的是()

A、C(『)>C(Na+)>C(OH)>C(H+)

B、C(Na+)>C(F-)>C(OH)>C(H+)

C、C(Na+)>(F)>C(H+)>C(OH)

D、C(Na+)=(F-)>C(OH)=C(H")

解析：题中HF与NaOH恰好完全反应生成NaF和H2O,相当

于单一的强碱弱酸盐溶液，故选B。

@C(H')=C(OH')的强酸(弱酸)与弱碱(强碱)等体积

混合

［例4］常温下，将PH=2的盐酸与PH=12的氨水等体积混合

后，离子浓度的关系正确的是()

++

A、C(C「)>C(NH4)>C(H)>C(OH)

++

B、C(NH4)>C(CD>C(H)>C(OH)

++

C、C(C「)=C(NH4)>C(H)=C(OH)

++

D、C(NH4)>C(C1-)>C(OH)>C(H)

解析：两溶液的C(H+)=C(0H-),而氨水是弱碱，其物质

的量浓度远大于盐酸浓度，两者混合后，氨水大大过量，应为

氨水和氯化俊的混合溶液，且氨水的电离大于镂离子的水解，

-++

即C(OH)>C(H),C(NH4)>C(CD。答案为

Do

③强酸(弱酸)与弱碱(强碱)非等物质的量混合

［例5］0.2mol/LHCN溶液和O.lmol/LNaOH溶液等体积混合后，

混合溶液呈碱性，则下列关系正确的是()

A、C(HCN)<C(CNF

B、C(Na+)>C(CN")

C、C(HCN)-c(CN)=C(OFT)

D、C(HCN)+C(CN-)=0.1mol/L

解析：两者反应后应为0.05mol/L的HCN和0.05mol/L的

NaCN的混合溶液。由电荷守恒可得：C(H+)+C(Na*)=C

(CN-)+C(OH-),因溶液呈碱性［C(OH-)>C(H+)］,

则C(Na+>C(CN)B正确；由物料守恒可得：C(HCN)+C

(CN-)=0.1mol/L,D正确，答案为BD。

3、酸(或碱)与盐混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较

①强酸(强碱)与强碱弱酸盐(强酸弱碱盐)混合

［例6］将20ml0.3mol/LNH4Cl溶液与20ml0.1mol/LBa(OH)2溶液

混合，则混合溶液中各离子浓度的大小顺序是()

2++

A、C(CL)>C(Ba)>C(OH)>C(NH4)

+2+

B、C(C「)>C(NH4)>C(Ba)>C(OH)

2++

C、C(Ba)>C(CD>C(OH)>C(NH4)

+2+

D、C(CF)>C(OH)>C(NH4)>C(Ba)

解析：两者混合后得到的是0.05mol/LBaC12,0.1mol/LNH3」l2。

和0.05mo1/LNH4cl的混和溶液，由于NH3F2O的电离程度大于

+2+

NHJ的水解程度，所以C(CD>C(NH4)>C(Ba)>C(OH)o

答案为Bo

②弱酸(弱碱)与强碱弱酸盐(强酸弱碱盐)混合

［例71某同学测得物质的量浓度均为0.01mol/LCH3co0H和

CH3coONa混合溶液呈酸性后，得出了关系，你认为其中不正

确的是()

A、C(CH3co0一)>C(CH3COOH)

B、C(CH3co0-)>C(Na+)>C(H+)>C(OH)

C、C(Na+)=C(CH3COO)=0.01mol/L

D、C(CH3COOH)+C(CH3coeT)=0.02mol/L

解析：CH3coOH和CH3coONa混合溶液呈酸性，说明

CH3COOH电离程度大于CH3coONa的水解程度，故有C

(CH3co。一)>c(CH3C00H),c(CH3coCT)>C

(Na+)>C(H+)>C(OH),A.B正确；根据物料守恒可知C

(CH3OOH)+C(CH3COO)=0.02mol/L,D正确。答案为C。

4、正盐与酸式盐混合溶液中微粒浓度的相对大小比较

［例8］标准状况下，向100ml6moi/L的KOH溶液中缓缓通入

8.96LCCh气体，充分反应(假设CCh全部被KOH溶液吸收)

后，溶液中离子浓度大小排列顺序正确的是()

+