《锂离子电池用二氟草酸硼酸锂》

ICS

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DCB

中国电池工业协会团体标准

T/DCBXXXX—XXXX

锂离子电池用二氟草酸硼酸锂

Lithiumdifluoroxalateborateforlithiumionbatteries

（征求意见稿）

在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

中国电池工业协会发布

T/DCBXXXX—XXXX

锂离子电池用二氟草酸硼酸锂

1范围

本文件规定了锂离子电池用二氟草酸硼酸锂的要求、试验方法、检验规则，以及标志、标签、包装、

运输、贮存。

本文件适用于锂离子电池用二氟草酸硼酸锂。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB150.1-2011压力容器第1部分：通用要求

GB150.2-2011压力容器第2部分：材料

GB150.3-2011压力容器第3部分：设计

GB150.4-2011压力容器第4部分：制造、检验和验收

GB/T6678-2003化工产品采样总则

GB/T6682-2016分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170-2008数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB15258-2009化学品安全标签编写规定

GB/T19282-2014六氟磷酸锂产品分析方法

HG/T3696.1-2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定

溶液的制定

HG/T3696.2-2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准

溶液的制备

HG/T3696.3-2011无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制

品的制备

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4分子式和相对分子质量、结构式

分子式

LiBC2O4F2

相对分子质量

143.77

结构式

5要求

1

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锂离子电池用二氟草酸硼酸锂按本文件规定的试验方法检测应符合表1。

表1试验方法

项目指标

外观白色粉末

a主含量/（%）≥99.5

水分/（mg/kg）≤400

酸度/（mg/kg）≤300

氯化物（以Cl-计）/（mg/kg）≤10

浊度（NTU）≤5

四氟硼酸锂（%）≤0.3

锌（Zn）/（mg/kg）≤5

铁（Fe）/（mg/kg）≤10

铅（Pb）/（mg/kg）≤5

铬（Cr）/（mg/kg）≤5

铜（Cu）/（mg/kg）≤5

镍（Ni）/（mg/kg）≤5

钙（Ca）/（mg/kg）≤5

铝（Al）/（mg/kg）≤5

钾（K）/（mg/kg）≤5

钠（Na）/（mg/kg）≤5

a

二氟草酸硼酸锂主含量为100%减去表中杂质实测值总和的余量。

6试验方法

一般规则

本文件所使用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水，试

验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1、HG/T

3696.2、HG/T3696.3的规定制备。

外观

在自然光下，于白色衬底的表面或白瓷板上用目视法判定外观。

水分

6.3.1原理

存在于试样中的任何水分（游离水或结晶水）与已知滴定度的卡尔·费休试剂（碘、二氧化硫、吡

啶和甲醇组成的溶液）进行定量反应。

6.3.2试剂

库仑法卡尔·费休试剂：或其它品牌库仑法卡尔·费休试剂。

6.3.3仪器和设备

a)水分仪：库仑法水分仪或其它相同技术性能的库仑法水分仪；

b)电子天平：精确至0.01g；

c)卡式炉；

d)样品瓶：6mL，带密封盖（耐180℃以上高温）及顶空瓶夹。

6.3.4分析步骤

6.3.4.1仪器参数设置

a)取样量：0.3g～0.4g；

2

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b)卡式炉加热温度：220℃；

c)氮气流量：50mL/min；

d)萃取时间：120s；

e)绝对漂移值：20μg/min。

6.3.4.2测定

在测定样品前设定好仪器的使用参数。在手套箱中准确称取样品（0.3～0.4）g（精确至0.01g），

使用顶空瓶盖和顶空瓶夹子将其密封，将样品放入卡式炉瓶槽内。输入样品质量，按下ENTER键，仪器

自动运行、停止和计算。

6.3.5结果计算

测定结果为二氟草酸硼酸锂的水分含量，平行测定三次以上，结果以mg/kg表示，取平行测定结果

的算术平均值为测定结果。

酸度

6.4.1原理

以丙酮为溶剂，采用三乙胺标准溶液手动滴定至终点。

6.4.2试剂

a)三乙胺：含量≥99.5%；

b)丙酮：AR；

c)三乙胺—碳酸甲乙酯标准溶液：0.01mol/L；

d)溴酚蓝：0.1w/v%乙醇溶液。

6.4.3仪器和设备

a)微量滴定仪：精确至0.01mL；

b)滴定杯：100mL。

6.4.4分析步骤

减量法称取约（1~2）g试样，精确至0.001g，将样品倒入盛有50mL丙酮的烧杯中，摇动烧杯使试

样溶解后加入2滴溴酚蓝指示液，用0.01mol/L的三乙胺—碳酸甲乙酯标准滴定溶液滴定至浅蓝色（10s

不褪色），即为终点。

6.4.5结果计算

游离酸含量以氢氟酸(HF)的质量分数w计，数值以mg/kg表示，按式（1）计算：

····································································(1)

式中：￿×￿×￿￿.￿￿￿

￿

V——滴定试验溶液所消耗的三乙胺—w碳=酸甲乙酯标×准10滴定溶液的体积的数值，单位为毫升mL；

c——三乙胺—碳酸甲乙酯标准溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升mol/L；

20.01——氢氟酸摩尔质量，单位为克每摩尔g/mol；

m——试样的质量，单位为克g。

氯化物的测定

6.5.1原理

在酸性条件下，以银电极为指示电极，用硝酸银-甲醇标准滴定溶液滴定至出现电位突跃点，即可

从消耗的硝酸银-甲醇标准滴定溶液的体积算出氯离子含量。

6.5.2试剂

a)硝酸银-甲醇标准滴定溶液：0.01mol/L；

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b)丙酮：AR；

c)硝酸：1+3（V/V）；

d)无水乙醇：AR；

e)氯离子标准储备液：1000mg/L。

6.5.3仪器和设备

a)电位滴定仪：瑞士万通916或同等技术参数电位滴定仪（交换单元≤5ml）；

b)电极：镀银硫复合Ag电极；

c)天平：精确至0.001g；

d)烧杯：100mL。

6.5.4分析步骤

在100mL烧杯中加入50mL丙酮和2mL硝酸（1+3），摇匀，再准确称取（3~5）g（精确至0.001g）

样品并加入，得到样品溶液。将样品溶液置于电位滴定仪上，以镀银硫复合电极做指示电极，用

0.001mol/L硝酸银-甲醇标准溶液滴定至突跃点（电位值≤0mV)，同时做平行样。平行样之间的差值＜

0.1mg/kg。结果取平均值。

6.5.5结果计算

试样中氯离子含量以质量分数w计，数值以mg/kg表示，按公式（2）计算：

······························································(2)

式中：￿×￿×￿￿.￿￿￿

￿

c——硝酸银标准滴定溶液浓度，单w位=为摩尔每升×m1o0l0/×L；10

V——滴定样品消耗硝酸银标准滴定液的体积，单位为毫升mL；

m——检测样品时样品质量，单位为克g；

35.45——氯离子摩尔质量，单位为克g/mol。

浊度的测定

6.6.1原理

利用一束稳定光源光线通过盛有待测样品的样品池,传感器处在与发射光线垂直的位置上测量散射

光强度。光束射入样品时产生的散射光的强度与样品中浊度在一定浓度范围内成比例关系。

6.6.2试剂

a）碳酸甲乙酯：≥99.95%。

6.6.3仪器和设备

a）浊度仪；

b）电子天平：精确度0.01g；

c）浊度瓶；

d）磁力搅拌器。

6.6.4分析步骤

手套箱中准确称取约90g的碳酸甲乙酯至250mL烧杯中，在磁力搅拌下加入10g样品，搅拌溶解约

20min。将溶解后的溶液装入浊度瓶中（在手套箱中操作）。从手套箱取出后，清洁浊度瓶的外壁，校

正仪器，把浊度瓶放入样品池中按ENTER键，测试完成后，读取结果，连续测3次，数据以恒定为准。

四氟硼酸锂

6.7.1原理

将二氟草酸硼酸锂中四氟硼酸根离子通过色谱柱分离，用电导检测器进行检测，以外标法计算出阴

离子的含量。

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6.7.2试剂

a)碳酸钠：含量≥99.5%；

b)氯化钠：含量≥99.5%；

c)超纯水；

d)四氟硼酸锂：含量≥99.99%。

6.7.3仪器和设备

a)离子色谱仪930；

b)色谱柱：瑞士万通Supp5；

c)电子天平：精确度0.0001g；

d)容量瓶：100mL聚乙烯容量瓶；

e)量筒：100mL；

f)超声波清洗器；

g)真空过滤装置；

h)烧杯：100mL。

6.7.4分析步骤

6.7.4.1色谱条件

a)洗脱液：10mmoL碳酸钠溶液+30%乙腈；

b)流速：0.5mL/min；

c)柱温：40℃；

d)再生液：2%硫酸水溶液（可根据实际测试情况配制浓度）。

6.7.4.2试剂配制

a)洗脱液：称取约1.0599g（精确至0.0001g）的无水碳酸钠溶于少量水中，加入300mL乙腈，

再用水缓慢稀释至1000mL容量瓶中，充分混合，用0.22μm有机系过滤膜抽滤，超声脱气

15min；

b)再生液：量取980mL超纯水，缓慢加入20mL浓硫酸，充分混合，用0.22μm有机系过滤膜抽

滤，超声脱气15min；

c)四氟硼酸锂标准母液配制（5000mg/kg）：取0.5000g（精确至0.0001g）四氟硼酸锂试样于PE

瓶中，加100g的碳酸甲乙酯溶解，摇匀，此溶液为母液A（保质期为一个月）；

d)四氟硼酸锂标准工作液（20mg/kg）：准确称取母液A为0.4000g（精确至0.0001g），100mL

容量瓶并用超纯水稀释，摇匀，为四氟硼酸锂标准试剂，放置冰箱保存（保质期为15天）；

e)母液A浓度以质量分数cA（四氟硼酸锂）计，数值以mg/kg表示，按公式（3）计算，最终的

标准溶液浓度（四氟硼酸锂）以质量分数c标计，数值以mg/kg表示，按公式（4）计算：

标固

￿······································································(3)

￿∙×￿标￿固

￿￿￿￿

퐶=￿￿￿￿∙￿

标···········································································(4)

￿￿

式中：￿×￿

퐶=￿￿￿

m标.固——所取四氟硼酸锂实际重量，单位为克g；

mA——所取母液A实际重量，单位为克g；

m碳酸甲乙酯——所取溶剂碳酸甲乙酯的实际重量，单位为克g。

6.7.4.3标液检测

将配制好的标液选择适用的条件直接进样，记录标液浓度及峰面积。

6.7.4.4测定

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称取1.0g样品于250mL容量瓶中，使用超纯水稀释到刻度线，使用离子色谱进样检测。

6.7.5结果计算

四氟硼酸锂含量以w计，数值以mg/kg表示，按公式（5）计算：

标标

····································································