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PH₃中H元素是-1价还是+1价近日在期末考试中碰到了关于PH₃中元素化合价问题。本次给大家分享对PH₃中元素化合价的分析。先看原题:
题目所给答案为BD,但实际上搞不清PH₃中元素化合价的话根本无法分析氧化产物、还原产物。题目应该是认为,学生应该知道H常见价态为+1价,所以PH₃中的H为+1价,P为-3价,据此分析氧化产物、还原产物物质的量之比应该为3:1,所以B错误。但实际上从电负性角度看并非如此。下面我们从大学教材、电负性、PH₃性质、软件模拟四个角度做分析。
一、大学教材中的说法:
《含能材料无机化学基础(第2版)任慧,刘洁,马帅主编《无机化学下》杨德壬等编《无机化学》王国清主编《无机化学下第2版》武汉大学、吉林大学等校编通过上述资料,我们知道大学里专业的无机化学一般都认为PH₃中的P为间-3价,P₄在碱性溶液中发生的是歧化反应。二、电负性角度分析:我们再通过电负性角度进行一下分析。我们知道化合价(实际上因为氧化数)的正负由电负性决定。我们看一下P、H的电负性。请看资料:
《2020鲁科版物质结构与性质》《2020人教版物质结构与性质》
从人教、鲁科、苏教、沪教版教材看采用的电负性数据P与H均为2.1.也就是说从电负性角度看,PH₃中P和H均为0价才对。当然我们知道电负性标度比较多,再看一下其他标度。
《应用无机化学》张祥麟,王曾隽主编
从三种常见的电负性标度看,H电负性均≤P的电负性。据此貌似H为-1或0价,P为+3或0更合理。三、从PH₃性质角度分析:《无机元素化学》主编:官福荣《无机化学下》邵学俊,董平安,魏益海编著从PH₃性质看能形成PH₄⁺但程度很小。这说明PH₃中的P稍带负电更合理一些,如果P带正电H⁺也带正电相互排斥很难接近。所以性质角度支持PH₃中P显示-3价更合理。当然。我认为PH₃中P如果显示极微弱正电性,通过H⁺诱导使得P显示一定负电性从而形成PH₄⁺也是有可能的。
四、通过电学数据和软件模拟做分析:《美国NIST网站查询的PH₃的偶极矩》《Gaussview软件优化后的mulliken电荷分析》通过查询PH₃的偶极矩可知磷化氢有有一定的极性,但极性不大,说明电子对有一定程度偏移。但到底是向谁偏移呢?从软件计算结果看应该是偏向H更合理。那么也就是说,按照我们通常理解的化合价正负原则看,H显示-1价、P显示+3看更合理。总结:大学专业资料及从PH₃性质角度看,PH₃中P显示-3价、H显示+1价是合理的。但从电负性(所有电负性均是H≥P)及软件模拟看,PH₃中P为+3价、H为-1价更合理。由
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