《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛》

ICS71.080.20

CCSG17

CPCIF

中国石油和化学工业联合会团体标准

T/CPCIFXXXX—20XX

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛

O(p)Chlorobenzaldehydeforindustrialuse

（征求意见稿）

xxxx-xx-xx发布xxxx-xx-xx实施

中国石油和化学工业联合会发布

T/CPCIFXXXX-XXXX

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛

警示——本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证

符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本文件规定了工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运

输和贮存。

本文件适用于以邻（对）氯甲苯为主要原料而制得的工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛。主要用于农

药、染料、医药等原料。

化学式：C7H5OCl

结构简式：

Cl

ClCHO

CHO

相对分子量：140.57（按2022年国际相对原子质量）

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T9722化学试剂气相色谱法通则

GB/T14187包装容器纸桶

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4技术要求

工业用邻氯苯甲醛的技术要求应符合表1的规定。

表1工业用邻氯苯甲醛的技术要求

指标

项目

优等品一等品

外观无色至浅黄色透明液体

邻氯苯甲醛含量，w/%≥99.5099.00

1

T/CPCIFXXXX-XXXX

邻氯甲苯含量，w/%≤0.100.15

表1工业用邻氯苯甲醛的技术要求（续）

指标

项目

优等品一等品

对氯苯甲醛含量，w/%≤0.300.30

邻氯氯苄含量，w/%≤0.200.30

邻氯二氯苄含量，w/%≤0.200.30

水分，w/%≤0.300.30

酸度（以邻氯苯甲酸计），w/%≤0.501.00

工业用对氯苯甲醛的技术要求应符合表2的规定。

表2工业用对氯苯甲醛产品的技术要求

指标

项目

优等品一等品

外观无色至浅黄色片状结晶

对氯苯甲醛含量，w/%≥99.5099.00

对氯甲苯含量，w/%≤0.050.10

邻氯苯甲醛含量，w/%≤0.150.25

间氯苯甲醛含量，w/%≤0.150.25

对氯氯苄含量，w/%≤0.100.20

对氯二氯苄含量，w/%≤0.100.20

水分，w/%≤0.300.30

酸度（以对氯苯甲酸计），w/%≤0.501.00

5试验方法

警示：试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施。

一般规定

除非另有规定，所用试剂均为分析纯试剂；试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其

他要求时，均按GB/T601的规定制备。试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。

外观的测定

5.2.1取适量邻氯苯甲醛液体样品置于比色管中，在自然光或日光灯下观察。

5.2.2取适量对氯苯甲醛固体样品置于滤纸上，在日光灯或自然光下观察。

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛含量及其有机杂质含量的测定

5.3.1方法提要

采用气相色谱法，试样经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分分离，使用氢火焰离子化检测器

（FID）进行检测，采用峰面积归一化法定量。

5.3.2试剂和材料

氮气：体积分数不低于99.99%，经活性炭和分子筛净化。

氢气：体积分数不低于99.99%，经活性炭和分子筛净化。

2

T/CPCIFXXXX-XXXX

空气：经活性炭和分子筛净化。

5.3.3仪器和设备

气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID），仪器灵敏度和稳定性应符合GB/T9722中的

有关规定。

色谱工作站。

微量进样器：10µL。

5.3.4试验条件

推荐的气相毛细管色谱柱和典型色谱操作条件见表3，典型色谱图及各组分保留时间参见附录A和

附录B，其他能够达到同等分离程度的气相毛细管色谱柱和色谱操作条件均可使用。

表3推荐的气相色谱仪典型操作条件

项目参数

固定相PEG-20M

柱长×柱内径×液膜厚30m×0.25mm×0.25µm

汽化室温度/℃250

检测器温度/℃250

柱温/℃160

载气（N2）流量/(mL/min)30

氢气流量/(mL/min)30

空气流量/(mL/min)300

进样量/µL0.1

分流比40:1

5.3.5试验步骤

开启色谱仪。待仪器各项操作条件稳定后，用微量进样器取液体试样0.1µL注入色谱仪，待各组分

流出完毕，用色谱工作站进行结果处理，用面积归一化法定量。

注：固体试样进行加热溶解（溶解样品需要保证至少三次完全检验需求）。

5.3.6结果计算

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛及其有机杂质含量的质量分数wi，以%表示，按式（1）计算：

=×100水×100··························································（1）

𝐴𝐴𝑖𝑖

式中：𝑖𝑖

𝑤𝑤∑𝐴𝐴𝑖𝑖�−𝑤𝑤�

Ai——样品中邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛及其有机杂质的峰面积；

∑Ai——各组分的峰面积的总和；

水——试样中水分的质量分数。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛含量计算结果保留到小数

点后两位，两次平行测定结果的绝对差值不大于𝑤𝑤0.1%。杂质含量计算结果保留到小数点后两位，两次平

行测定结果的绝对差值不大于0.05%。

水分的测定

按照GB/T6283的规定进行测定。取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，计算结果保留到

小数点后两位，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.03%。

酸度的测定

5.5.1方法提要

3

T/CPCIFXXXX-XXXX

将一定量的邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛试样溶解于无水乙醇中，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴

定溶液滴定试样中游离的酸性物质。以消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积计算酸值。

5.5.2试剂和溶液

氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.1mol/L。

无水乙醇。

酚酞指示剂：10g/L。

5.5.3仪器和设备

碱式滴定管：10mL。

分析天平：感量为0.0001g。

5.5.4操作步骤

称取样品10g（精确至0.0001g）于250mL锥形瓶中，加50mL无水乙醇，加入2~3滴酚酞指示剂，

充分混合后，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至微红色为终点，记录消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。

同时做空白试验。

5.5.5结果计算

酸度（w1）以邻、对氯苯甲酸计，数值用质量分数（%）表示，按式（2）计算：

×.×（）

=×100·········································（2）

𝑐𝑐01565𝑉𝑉−𝑉𝑉0

式中：

𝑤𝑤1𝑚𝑚

c——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V——试样滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

V0——空白实验滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；

0.1565——邻、对氯苯甲酸的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔（g/mmol）；

m——样品质量，单位为克（g）。

取两次平行测定结果的算术平均值为分析结果，计算结果保留到小数点后一位，两次平行测定结果

的绝对差值不大于0.1%。

6检验规则

出厂检验

本文件第4章规定的项目均为出厂检验项目，出厂检验每批进行一次。

组批

在原材料、工艺不变的条件下，一次投料生产的产品为一批。

采样

产品采样应按GB/T6678、GB/T6679、GB/T6680的规定进行。取样量不少于200g，样品混匀后分

别装于两个洁净干燥的清洁干燥的塑料瓶中，密封，粘贴标签，注明名称、等级、批号和取样日期，一

瓶供质量检验部门检验用，另一瓶保存三个月备查。

判定

检验结果的判定采用GB/T8170规定的修约值比较法进行。检验结果全部符合本文件的技术要求时，

则判定该批产品合格。检验结果中，如有一项指标不符合本文件要求时，应重新自两倍量的包装单元中

取样进行复验。复验结果即使只有一项指标不符合本文件的要求，则判该批产品为不合格。

7标志、包装、运输与贮存

4

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标志

产品包装桶外应有牢固的标志1），内容包括：生产厂家名称、厂址、产品名称、出厂日期、净含量、

本文件编号。

包装

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛产品用塑料桶或槽罐包装,塑料桶包装规格为250kg/桶。如需特殊

包装，供需双方另行协商。

运输

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛装卸及运输时应使用防护用品，防止直接接触皮肤或吸入体内，轻

取轻放、防止日晒雨淋。

贮存

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛应贮存在阴凉、通风、干燥处，远离火源。

1）工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛安全部分的内容参见附录C。

5

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A

A

附录A

（资料性）

工业用邻氯苯甲醛的典型色谱图及各组分保留时间

A.1工业用邻氯苯甲醛的典型色谱图

工业用邻氯苯甲醛典型色谱图如图A.1所示。

标引序号说明：

1——邻氯甲苯；

2——邻氯苯甲醛；

3——邻氯氯苄；

4——对氯苯甲醛；

5——对氯氯苄；

6——邻氯二氯苄。

图A.1工业用邻氯苯甲醛典型色谱图

A.2各组分保留时间

各组分保留时间见表A.1。

表A.1各组分保留时间

序号组分名称保留时间/min

1邻氯甲苯2.601

2邻氯苯甲醛4.912

3邻氯氯苄5.138

4对氯苯甲醛5.438

5对氯氯苄6.071

6邻氯二氯苄6.236

6

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附录B

（资料性）

工业用对氯苯甲醛的典型色谱图及各组分保留时间

B.1工业用对氯苯甲醛的典型色谱图

工业用对氯苯甲醛典型色谱图如图B.1所示。

标引序号说明：

1——对氯甲苯；

2——邻氯苯甲醛；

3——间氯苯甲醛；

4——对氯苯甲醛

5——对氯氯苄

6——对氯二氯苄。

图B.1工业用对氯苯甲醛典型色谱图

B.2各组分保留时间

各组分保留时间见表B.1。

表B.1各组分保留时间

序号组分名称保留时间/min

1对氯甲苯2.158

2邻氯苯甲醛4.321

3间氯苯甲醛4.678

4对氯苯甲醛5.128

5对氯氯苄5.363

6对氯二氯苄7.957

7

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B

B

附录C

（资料性）

安全信息

C.1邻氯苯甲醛沸点：212.5℃，闪点：87.7℃，熔点：11.6℃。对氯苯甲醛沸点：214℃，闪点：

87℃，熔点：48℃。不溶于水，溶于等多种有机溶剂。

C.2工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛对眼睛、黏膜和皮肤有刺激作用，操作时应穿戴好劳动防护用品。

若不慎溅入眼睛、皮肤，应立即用大量清水或生理盐水冲洗，必要时就医。

C.3工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛发生着火时，用雾状水、抗性泡沫、干粉或二氧化碳灭火。

8

《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛》

编制说明

（征求意见稿）

编制单位：河北三川化工有限公司

中国化工情报信息协会

编制日期：2023年9月

《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛》

编制说明

一、任务来源

（一）任务来源

中国石油和化学工业联合会发文中石化联质发（2023）07号中下达了《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲

醛》标准制定计划。

本标准由中国石油和化学工业联合会提出并归口，由河北三川化工有限公司和中国化工情报信息协会

联合牵头制定。

（二）标准制定的目的和意义

工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛生产厂家主要集中在国内，目前已投产项目主要有河北三川化工有限公

司（年产1500吨邻氯苯甲醛，1000吨对氯苯甲醛）、湖北山水化工有限公司（年产1000吨邻氯苯甲醛）、

湖北源洹实业投资有限公司（年产1500吨邻氯苯甲醛）、江苏超跃化学有限公司（年产2000吨邻氯苯甲醛）、

辽宁众辉生物科技有限公司（年产10000吨对氯苯甲醛）、江西世龙生物科技有限公司（年产10000吨对氯

苯甲醛）主要用于是植物生长调节剂吲熟酯的中间体。邻、对氯苯甲醛可用作医药、染料中间体。邻氯苯甲

醛生产的农药螨死净可防治旱作物和果树上的螨虫，邻氯苯甲醛肟化可得邻氯苯甲肟，进一步氯化可得邻

氯苯甲肟，都是药物中间体，在医药上主要用于合成氨唑西林；对氯苯甲醛用于制造芬那露、氨苯氨酪酸等。

邻、对氯苯甲醛为同一种生产方法的不同产物，检测方法一样，所以放在一个标准中。

近年来，工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛市场需求量不断攀升，需要建立该产品的标准控制要求，以满

足客户和市场对质量的需求。标准项目的实施将具有良好的经济效益和社会效益，有力于推动下游企业的

可持续发展。

本团体标准的制定有利于规范工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛的产品质量，减少产业链上下游之间的贸

易摩擦，促进供需双方的技术交流，有利于工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛产业持续稳定发展。

二、起草工作简要过程

按照中国石油和化学工业联合会标准制修订程序的要求，《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛》团体标准

的编制完成了以下工作：

（一）资料的收集

在标准编制过程中，起草工作组收集了以下资料：

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

1

GB/T6680液体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T6283化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T9722化学试剂气相色谱法通则

GB/T14187包装容器纸桶

（二）标准的起草

1.2023年1月，工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛团体标准正式立项。2023年1月至2023年4月，项

目组完成标准的前期预研工作，联系工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛生产企业、科研单位以及下游用户等，

对工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛标准化的有关问题进行调研和分析。

2.2023年5月，召开标准启动会，成立起草工作组，正式启动《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛》的

团体标准编制工作，根据启动会企业代表意见，修改完成《工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛》工作组第一稿。

3.2023年5月至2023年9月，工作组成员根据启动会讨论内容和要求，开展验证试验，按照标准指标

项要求，开展了产品指标数据验证试验，并在此基础上统一各方意见，形成标准征求意见稿。

（三）主要参加单位和工作组成员

标准牵头单位为河北三川化工有限公司、中国化工情报信息协会，工作组成员包括常州新东化工发展有

限公司。具体情况如表1所示。

表1主要参加单位和工作组成员表

成员姓名所在单位专业方向邮箱

刘硕磊河北三川化工有限公司化学工程scliushuolei@163.com

琚朋朋河北三川化工有限公司化学工程1036576295@

何柯凤常州新东化工发展有限公司质量259438774@

王伟常州新东化工发展有限公司工艺9839910141@

三、编写原则和确定标准主要内容的依据

（一）标准的编写原则

本标准编制遵循经济社会发展需求原则、技术先进和经济合理原则、适应贸易全球化需求原则、维护公

众利益原则、协商一致原则、广泛参与和公开透明原则。

本标准的编制结合了生产企业工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛的制备工艺流程、产品检验检测方法、试

验数据等有关资料，在借鉴已有经验的基础上，提出了工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛产品的质量要求、试

验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存等要求。

（二）确定标准主要内容的依据

2

1.指标项的确定

根据目前收集的下游客户要求工业用邻氯苯甲醛、邻氯甲苯含量、对氯苯甲醛含量、邻氯氯苄含量、邻

氯二氯苄含量为常规检测指标，任一单一杂质的升高均会对主含量产生影响，同时会影响客户后续使用，造

成客户产品收率降低；水分和酸度作为产品的常规检测项目，故在标准中设立水分和酸度的指标，水分大料

液发浑，酸度大料液会有大量酸气产生。工业用对氯苯甲醛指标的设定同工业用邻氯苯甲醛。

2.试验方法的确定

对已有国行标的试验方法，直接引用。主含量和杂质的测定用气相色谱法，在选定的工作条件下，使试

样汽化后通过色谱柱，使各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器检测，面积归一化法定量。酸度的测定采

用化学滴定法，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样中游离的酸性物质。

2.1邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛含量的测定

采用毛细管柱气相色谱法，面积归一化法定量。开展的色谱试验包括：

对各色谱操作条件进行了对比选择；采用气质联用方法对工业用邻氯苯甲醛、对氯苯甲醛样品中组分进

行了定性试验；进行了精密度试验，选择了本单位的2个水平共4个样品按《重复性和再现性试验方案》

进行试验。色谱试验结果分析见附录C1-C4。

2.2水分的测定

卡尔-费休库仑电量法（仲裁法），按GB/T6324.8的规定进行。

卡尔-费休容量滴定法

按GB/T6283中直接电量滴定法的规定进行。称样量为2g~5g，也可根据其水含量称取适量样品。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.02%。

2.3酸度的确定

2.3.1方法提要：

以中性乙醇为溶剂，酚酞为指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样，根据氢氧化钠标准滴定溶液的

用量计算苯甲酸含量。

2.3.2试剂：

中性乙醇溶液：体积分数50%。量取50mL乙醇(体积分数为95%)，加50mL水，混匀，加两滴酚酞

指示液，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈粉红色；

氢氧化钠标准滴定溶液：c（NaOH）=0.1mol/L；

酚酞指示剂：10g/L。

2.3.3分析步骤：

称取干燥样品0.25g，精确至0.002g，置于锥形瓶中，加入25mL中性乙醇溶液溶解，再加两滴酚酞

指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试验溶液呈粉红色。

3.指标值的设定

3

本标准指标值的设定是在工作组成员单位提供企业实际生产数据的基础上，综合行业实际情况设定指

标值验证数据见表2，各企业实验数据见附录。

表1.工业用邻氯苯甲醛技术指标

指标项指标要求批次常州新东河北三川河北三川

199.5499.6199.40

299.5299.6999.38

399.6099.6599.37

499.5399.6299.36

优等品≥99.50599.5299.6699.41

邻氯苯甲醛含量，w/%

一等品≥99.00699.6799.6899.36

799.6599.6299.49

899.4799.6199.38

999.6899.5799.44

1099.5299.7499.42

检出限1.56*e-12

10.010.02

（g/s）

2未检出0.010.01

3未检出0.020.02

4未检出0.010.01

优等品≤0.10

邻氯甲苯含量，w/%5未检出0.010.01

一等品≤0.15

6未检出0.010.02

7未检出0.010.02

8未检出0.010.01

9未检出0.010.01

100.020.010.05

10.310.170.24

20.270.180.24

30.230.190.23

40.290.180.23

优等品≤0.3050.280.200.21

对氯苯甲醛含量，w/%

一等品≤0.3060.180.190.26

70.190.170.17

80.240.180.30

90.130.200.24

100.150.190.21

10.040.200.24

20.040.110.29

30.040.130.30

40.040.150.29

优等品≤0.20

邻氯氯苄含量，w/%50.070.110.21

一等品≤0.30

60.080.090.28

70.080.170.25

80.030.160.20

90.100.100.13

4

指标项指标要求批次常州新东河北三川河北三川

100.100.060.18

10.080.010.06

20.120.010.05

30.080.010.05

40.130.020.05

优等品≤0.2050.090.020.02

邻氯二氯苄含量，w/%

一等品≤0.3060.060.020.04

70.060.020.05

80.170.010.02

90.070.010.07

100.140.010.09

10.080.150.22

20.090.160.21

30.090.190.21

40.100.170.20

优等品≤0.3050.090.180.19

水分，w/%

一等品≤0.3060.090.200.20

70.090.190.22

80.090.160.21

90.080.190.23

100.110.140.21

10.390.260.32

20.390.370.30

30.280.250.28

40.350.340.27

酸度（以邻氯苯甲酸计），优等品≤0.5050.370.320.28

w/%一等品≤1.0060.310.260.29

70.360.280.34

80.490.270.33

90.340.270.30

100.380.200.28

表2.工业用对氯苯甲醛技术指标

指标项指标要求批次常州新东河北三川河北三川

199.6799.7099.28

299.6599.7799.30

399.5999.6599.24

499.5899.6799.37

优等品≥99.50599.6999.6899.40

对氯苯甲醛含量，w/%

一等品≥99.00699.4299.6399.48

799.6299.7199.41

899.6199.5999.40

999.5099.8699.42

1099.4899.5699.37

5

指标项指标要求批次常州新东河北三川河北三川

1未检出0.010.01

2未检出0.010.01

3未检出0.050.02

4未检出0.010.02