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溶液中离子浓度大小比较【真题导引】1.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2+。已知25℃时,H2S饱和溶液浓度约为0.1mol·L-1,Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,Ksp(FeS)=10-17.20,K下列说法错误的是()A.Na2S溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)B.0.01mol·L-1Na2S溶液中:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)C.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<10-8mol·L-1D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和,所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+)2.(2024·湖北卷)CO2气氛下,Pb(ClO4)2溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中铅占总铅的质量分数。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol·L-1,pKa1(H2CO3)=6.4、pKa2(H2CO3)=10.3,pKA.pH=6.5时,溶液中c(CO32−)<c(PbB.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,c(Pb2+)<1.0×10-5mol·L-1C.pH=7时,2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]<2c(CO32−)+c(HCO3−)+D.pH=8时,溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3会溶解3.(2023·湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随η(η=V(标准溶液)A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的电离程度:a<b<c<d【核心整合】1.溶液中离子浓度的关系(1)明确三个“比较”①电离程度大于水解程度,如CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,所以等浓度的CH3COOH与CH3COO-溶液等体积混合后溶液显酸性。②水解程度大于电离程度,如ClO-的水解程度大于HClO的电离程度,所以等浓度的HClO与ClO-溶液等体积混合后溶液显碱性。③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。如NaHCO3溶液中,HCO3−的水解程度大于电离程度,故溶液显(2)掌握三个“守恒”①电荷守恒:电解质溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等。如Na2CO3溶液中的电荷守恒关系式c(Na+)+c(H+)=c(HCO3−)+c(OH-)+2c(CO②元素守恒(物料守恒):电解质溶液中,由于某些离子能电离或水解,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的。如

物料守恒关系式:12c(Na+)=c(HCO3−)+c(CO32−)+c(H③质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H+)的物质的量相等。如Na2CO3溶液中按下图分析可得质子守恒关系式为c(OH-)=c(H+)+c(HCO3−)+2c(H2CO32.应用举例(1)单一溶液①Na2S溶液水解方程式:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-;离子浓度大小关系:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+);电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-);元素守恒:c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)];质子守恒:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。②NaHS溶液水解方程式:HS-+H2OH2S+OH-;离子浓度大小关系:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)>c(S2-);电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-);元素守恒:c(Na+)=c(S2-)+c(HS-)+c(H2S);质子守恒:c(OH-)+c(S2-)=c(H+)+c(H2S)。(2)混合溶液①等物质的量浓度、等体积的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-;离子浓度大小关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-);元素守恒:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH);质子守恒:c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+)。②CH3COOH、CH3COONa混合溶液呈中性离子浓度大小关系:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-);电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。③常温下pH=2的CH3COOH与pH=12的NaOH等体积混合的溶液离子浓度大小关系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。④等物质的量浓度、等体积的Na2CO3—NaHCO3混合溶液电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32−)+c(HCO3−)+c元素守恒:2c(Na+)=3[c(HCO3−)+c(CO32−)+c(H2质子守恒:2c(OH-)+c(CO32−)=c(HCO3−)+3c(H2CO3)+2c离子浓度大小关系:c(Na+)>c(HCO3−)>c(CO32−)>c(OH-)>c【模拟预测】1.(2023·北京门头沟一模)实验测得0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH随温度变化如图。下列说法正确的是()A.OM段随温度升高溶液的pH减小,原因是HCO3B.O点溶液和P点溶液中c(OH-)相等C.将N点溶液恢复到25℃,pH可能大于8.62D.Q点、M点溶液中均有c(CO32−)+c(HCO3−)+c(OH-)=c(Na+)+2.(2024·浙江温州质检)常温下,用0.1mol·L-1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液,下列说法不正确的是()A.在氨水滴定前,HCl和CH3COOH的混合液中c(Cl-)>c(CH3COO-)B.当滴入氨水10mL时,c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CHC.当滴入氨水20mL时,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)D.当溶液呈中性时,氨水滴入量大于20mL,c(NH4+)<c(Cl3.常温下,用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定10mL浓度均为0.1mol·L-1的HCl和NH4Cl的混合液,下列说法不正确的是()A.当滴入NaOH溶液10mL时,c(Na+)+c(NH4+)<c(ClB.当滴入NaOH溶液15mL时,2c(NH3)+2c(NH3·H2O)+2c(NH4+)=3c(NaC.当滴入NaOH溶液15mL时,c(NH4+)>c(NH3·HD.当溶液呈中性时,NaOH溶液滴入量小于20mL,c(Na+)+c(NH4+)=c(Cl4.(2023·江苏百校联考)室温下用0.1mol·L-1NaOH溶液吸收SO2,若通入SO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略,溶液中含硫物种的浓度c总=c(H2SO3)+c(HSO3−)+c(SO32−)。H2SO3的电离常数分别为Ka1=1.54×10A.NaOH溶液吸收SO2所得到的溶液中:c(SO32−)>c(HSO3−)>c(HB.NaOH完全转化为NaHSO3时,溶液中:c(H+)+c(SO32−)=c(OH-)+c(H2SOC.NaOH完全转化为Na2SO3时,溶液中:c(Na+)>c(SO32−)>c(OH-)>c(HSD.NaOH溶液吸收SO2,c总=0.1mol·L-1溶液中:c(H2SO3)>c(SO35.(2024·河北沧州质检)室温下,向20mL0.1mol·L-1醋酸溶液中滴加0.05mol·L-1Ba(OH)2溶液,混合溶液的温度和pOH随Ba(OH)2溶液加入体积的变化如图所示。已知pOH=-lgc(OH-),下列说法正确的是()A.若V1=10mL,a点溶液中,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=2c(Ba2+)B.V2时,x<7C.c点溶液中:c(CH3COO-)>2c(Ba2+)D.水的电离程度:a<b<c6.(2024·湖北黄冈模拟)二元弱酸是分步电离的,25℃时碳酸和氢硫酸的Ka如下表。H2CO3Ka1H2SKa1Ka2Ka2下列叙述正确的

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