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微专题2构建模型解读新信息突破核心整合1.羧酸α−H羧基和醛基、酮羰基一样,能使α−H活化,但是羧基的致活作用比醛基、酮羰基小得多,故羧酸要在光照、硫或红磷的催化作用下发生α−H的逐步取代反应,从而生成有机合成的重要中间体:α−卤代酸。如:2.羧酸的还原反应在强还原剂LiAlH4作用下,—COOH可以被还原成—CH3.酯与格氏试剂的反应格氏试剂是亲核试剂,酯与格氏试剂反应可以生成酮。如:CH3CH24.酰氯的醇解酰氯能与含有羟基的化合物反应生成酯类物质,如CH35.烯烃的氧化反应(1)在一定条件下,烯烃可发生臭氧化反应,生成羰基化合物,该反应可表示为:(2)烯烃被酸性KMnO4R'6.丙烯α−HCH37.共轭二烯烃的加成反应(1)1,4−加成反应(2)环加成反应8.卤代烃的取代反应溴乙烷与氰化钠反应后再水解可以得到丙酸:CH3产物分子比原化合物分子多了一个碳原子,增长了碳链。9.醛、酮相关反应新信息(1)醛、酮的加成反应①(作用:增长碳链,—CN水解得—COOH);②;③(作用:制备胺);④(作用:制备半缩醛或半缩酮)。(2)羟醛缩合(3)醛或酮与格氏试剂(R'MgX高考经典再研典例[2021全国乙,36节选]卤沙唑仑W是一种抗失眠药物,在医药工业中的一种合成方法如下:已知:(i)(ii)回答下列问题:(2)写出反应③的化学方程式(或,)。[解析]根据已知(ⅰ),可推出C为,X为,根据D的结构,写出化学方程式。(4)反应④中,Y的结构简式为。(6)C的同分异构体中,含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有10种。[解析]C的分子式为C7H4ClFO,不饱和度为5,根据已知条件,C的同分异构体含有苯环,且能发生银镜反应,判断其结构中含有1个醛基,另外还有1个氟原子、1个氯原子,根据定二移一法,先排—CHO和—Cl,有、、三种排法,再将—F排列进去,可得(4种)、(2种)、(4种),共10种。(7)写出W的结构简式。[解析]反应⑥的断键原理与已知(ⅱ)中断键原理类似,故F断键原理如图:,将断键部分相连可得W的结构简式:。情境素材合成卤沙唑仑考查角度有机反应的化学方程式的书写、物质的结构简式、同分异构体素养立意宏观辨识与微观探析、科学态度与社会责任变式.化合物M有较好的抑菌活性,其合成路线如下所示。已知:;。回答下列问题:(1)A→B的反应类型为[解析]A→B的反应为在碱作用下和二氯甲烷发生取代反应生成和氯化氢。(2)写出D的结构简式:。[解析]由合成路线可知,D的结构简式为。(3)写出反应②的化学方程式:。[解析]反应②为0∼5℃,在浓硫酸作用下,与浓硝酸发生硝化反应生成和水。模拟对点演习1.物质G是一种新型除草剂,一种合成路线如下:已知:①;②B与D互为同分异构体。回答下列问题:[解析]由已知信息①可知,B为;B在碱性条件下和CH3CH2Cl反应生成(C);由于B和D互为同分异构体,由F逆推可知E为,D为;C与F在一定条件下反应生成(G)。(1)物质A的化学名称为2−羟基苯甲醛(或邻羟基苯甲醛)。[解析]A的化学名称为2−羟基苯甲醛或邻羟基苯甲醛。(2)物质D的结构简式为,物质E中含氧官能团名称为羧基、醚键。[解析]由分析可知,D的结构简式为,E的结构简式为,E中含氧官能团为醚键、羧基。(3)生成G的反应类型为取代反应。[解析]由分析可知,C为,则C与F产生G的反应类型为取代反应。2.[2022安徽淮南二模]化合物W是合成治疗风湿性关节炎的药物罗美昔布的一种中间体,其合成路线如下:已知:(ⅰ);(ⅱ)。回答下列问题:[解析]根据A的分子式及D的结构简式可知,A为;A发生取代反应生成B,B为;根据C的分子式可知,B中硝基发生还原反应生成氨基,则C为;C发生取代反应生成D;E水解生成F;根据转化关系及H的结构可知G为,X为;H发生取代反应生成I,I为,I发生取代反应生成W。(1)B中含有的官能团的名称是氟原子、硝基。[解析]B中含有的官能团的名称是氟原子、硝基。(2)由C生成D的反应类型是取代反应。[解析]由C生成D的反应类型是取代反应。(3)D→E和F→[解析]D→E和F(4)写出由G生成H的化学方程式:。[解析]G为,G和X发生取代反应生成H和HBr,由G生成H的化学方程式为。(5)写出I的结构简式:。[解析]I的结构简式为。3.[2022山东泰安考前模拟]有机物F是一种药物合成的重要中间体,其合成路线如下:已知:Ⅰ.Ⅱ.回答下列问题:[解析]根据合成路线,对比反应条件可知D→E→F的转化利用了已知信息Ⅱ的原理,可知D中含有醛基,发生反应生成的E中含有碳碳双键,E中碳碳双键与酚羟基发生加成反应生成F,根据F的结构简式,运用逆向分析法可知E为,D为;对比反应条件可知A→B→C的转化利用了已知信息Ⅰ的原理,并且A的分子式为C7H6O2,其不饱和度为5,可推出A中含有酚羟基和醛基,A为;A→B发生取代反应,B为,C为(1)有机物A中含有的官能团的名称为羟基、醛基。(2)A→B的反应类型为(3)有机物E的结构简式为。(4)写出C→D的化学方程式:4.[2021重庆长寿模拟]化合物M是一种医药中间体,实验室中M的一种合成路线如下:已知:①;②;③一个碳原子连接两个—OH不稳定,易自动脱水。回答下列问题:(1)A中官能团的名称为碳碳双键、醛基。[解析]根据反应条件结合B的结构简式推测A为CH2(2)D的结构简式为(用五角星标出手性碳原子)。[解析]A与HCl发生加成反应生成B,由已知信息①知C为,由反应条件知,C→D为水解反应,故D为,五角星标记的为手性碳原子:。(3)由F生成G所需试剂和条件
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