高考化学一轮复习：盐类水解（讲义）（解析版）

第30讲盐类水解

目录

考情分析知识点3水解常数及应用

网络构建【提升•必考题型归纳】

1考点一盐类水解原理考向1考查盐类水解的影响因素

【夯基・必备基础知识梳理】考向2考查盐类水解的应用

知识点1盐类水解考向3考查水解常数的应用与计算

知识点2盐类水解规律

3考点三水溶液中粒子的数量关系

知识点3盐类水解方程式的书写

【夯基・必备基础知识梳理】

【提升•必考题型归纳】

知识点1电解质溶液中的三大守恒

考向1考查盐类的水解及溶液的酸碱性

知识点2电解质溶液中粒子浓度大小比较

考向2考查盐类水解规律及应用

知识点3水溶液中函数图像分析

2考点二盐类水解的影响因素及应用【提升•必考题型归纳】

【夯基•必备基础知识梳理】考向1考查单一溶液中粒子浓度大小比较

知识点1影响盐类水解的因素考向2考查混合溶液中粒子浓度大小比较

知识点2盐类水解的应用

真题感悟

考点要考题统计考情分析

求

分析近三年的高考试题，高考命题在本讲有以下规律：

2023浙江1月卷2题，2分

盐类水1.从考查题型和内容上看，高考命题以选择题为主来呈现，考查内

2022北京卷1题，3分

解原理

2021北京卷12题，3分容主要有以下两个方面：

(1)考查盐类水解的基本概念，依托实验背景，考查水解平衡的影响

因素。

盐类水北京卷题，分

202333(2)与工农业生产相结合，考查盐类水解的应用。

解的应浙江月卷题，分

20226192(3)以单一溶液和混合溶液为背景，考查溶液中粒子浓度关系。

用河北卷题，分

202163(4)借助图像的形式考查①水解方程式的书写;②结合滴定图像判断

离子浓度关系;③电离平衡常数与水解常数的转化关系和应用。

2.从命题思路上看，

(1)侧重以具体物质的反应和变化为载体，考查盐类水解的基本概念、

水解规律、水解平衡的移动和影响因素；以实际情境为载体，考查

水解的应用。

水溶液

2023天津卷10题，3分(2)侧重考查二元或多元酸与碱反应过程中，溶液中粒子浓度之间的

中粒子

2022浙江1月卷23题，2分关系。考查粒子浓度大小比较、三大守恒、对水电离的影响等。

的数量

2021广东卷8题，2分(3)以一些新物质、新图像为载体考查有关水解常数的计算

关系

3.根据高考题的命题特点和规律，复习时要注意以下几个方面：

(1)影响盐类水解的因素；

(2)水解常数与电离常数的关系；

(3)盐类水解在实验室中的应用和在工农业生产中的应用。

(4)盐溶液中离子浓度的大小比较。

考点一盐类水解原理

—夯基•必备基础知识梳理

知识点1盐类水解

1.定义：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或0H一结合生成弱电解质的反应。

2.条件：可溶性盐必须有弱酸根离子或弱碱阳离子

3.实质：

「弱酸的阴离子一结合H+1

盐电离一冲fie--破坏了水的电离平衡一水的电离程度增大-溶液呈碱性、酸性或中性。

〔弱碱的阳禺子一结合OHJ

4特点

(1)可逆：水解反应是可逆反应；

(2)吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应；

(3)微弱：水解反应程度很微弱。

知识点2盐类水解规律

1.盐的分类与盐溶液的酸碱性

盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐弱酸弱碱盐

是否水解不水解水解水解水解

比较Ka和m的大小确定

溶液的酸碱性中性酸性碱性

溶液的酸性碱性

NaCl、Na2s、

代表物(中性溶液)

NH4C1>CUSO4CH3COONH4

KNO3Na2cO3

酸式盐不能通过简单分类来判断其溶液的酸碱性：

NaHSCU不水解，但是其溶液显酸性；

注意

NaHSO3电离大于水解，其溶液显酸性；

NaHCCh水解大于电离，其溶液显酸性。

2.盐类水解规律：

“有弱才水解、无弱不水解、越弱越水解、都弱都水解、越热越水解、越稀越水解、谁强显谁性、同强是中性”。

知识点3盐类水解方程式的书写

1.一般要求

水解记三点：①水写分子式，②中间用可逆(=±),③后无沉气出。即盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所

+

以不用符号“『'和"T”表示水解产物。如NH4C1水解的离子方程式为NHt+H20NH3H2O+H0

2.三种类型的盐水解离子方程式的书写

①多元弱酸盐水解：分步进行，水解离子方程式要分步表示，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。如

Na2cCh水解的离子方程式为CO歹+H2O=HCO5+OH,

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

3++

如FeCh水解的离子方程式为Fe+3H2O^^Fe(OH)3+3Ho

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大(即产生沉淀),书写时要用“一”、“广、飞”等。如Na2s溶液

与AlCb溶液混合水解的离子方程式为2Al3++3S2-+6H2O=2Al(OH)31+3H2ST。

注意：多元弱酸阴离子分步水解，分步书写；多元弱碱阳离子分步水解，一步书写。

.提升•必考题型归纳

考向1考查盐类的水解及溶液的酸碱性

例L(2023•河北衡水・衡水市第二中学校考三模)实验测得等物质的量浓度的NaHCO,和Na2cO3溶液的pH随

温度变化如图所示。下列说法正确的是

2530354045505560T/℃

A.曲线①是NaHCOs溶液变化曲线

B.C点之前，升高温度两条曲线pH均减小，说明水解程度减弱

C.D点时的溶质为Na2c

D.若将D点降温至25℃,其pH范围为8.62<pH<11.55

【解析】A.根据等物质的量浓度的NaHCOs和Na2cO3溶液，NaHCOs的碱性弱于Na?CO3,则曲线①是Na2cO、

溶液变化曲线，A项错误；B.水解是吸热过程，升高温度水解程度增大，C点之前，升高温度，pH减小，主

要原因是升高温度促进水的电离，B项错误；C.对比曲线①和②可知，若D点为Na2c溶液，则温度继续

升高，曲线变化趋势应该与①一致，C项错误；D.升高温度部分碳酸氢钠发生分解，则将D点溶液降温至25℃,

混合液8.62<pH<l1.55,D项正确。答案为：D。

【答案】D

【变式训练】（2023・浙江•校联考三模）下列物质中属于盐且水溶液呈碱性的是

A.NaHCO3B.NH4C1C.KNO,D.CaO

【解析】A.NaHCOs属于盐因碳酸氢根离子水解溶液呈碱性，A符合题意；B.NH4cl属于盐因锈根离子水解

水溶液呈酸性，B不符合题意；C.KNO3属于盐水溶液呈中性，C不符合题意；D.CaO属于氧化物，溶于水

溶液呈碱性，D不符合题意；故选A。

【答案】A

【思维建模】酸式盐的水溶液的酸碱性判断

++

⑴强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4=Na+H+SOFo

（2）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCCh溶液中：HCO5=H++CO歹（次要）；HCO；+H2O^±

H2co3+OH」（主要）。使c（O}T）>c（H+）,溶液显碱性。同理NaHS溶液、NazHPCU溶液显碱性。

②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSCh溶液中：HSO3=3H++SO1（主要）；HSOM+H?。=一

H2so3+OHT（次要）。使C（H+）>C（OIT）,溶液显酸性。同理NaH2Po4溶液显酸性。

考向2考查盐类水解规律及应用

例2.（2023•全国•模拟预测）实验测得浓度均为O.lOmoL匚的CH3cOONa溶液,pH

和CH3coOH溶液的pH随温度的变化情况如图所示。下列说法错误的是

A.工℃时，CH3cOOH的电离平衡常数约为k^^^CHaCOONa

B.T；C后，CH3coOH溶液的pH随温度的升高而增大的原因可能是CH3coOH7

的挥发

C.升高温度，CH3cOONa溶液中c（OJT）减小，c（H+）增大，pH减小aR-j

JI~~~6113cQOH

D.C^COONa溶液中存在：c（fT）+c（CH3coOH）=4OH】^巅/℃

【解析】A.4℃时，O.lOmoLL的pH=a,CH3coOH的电离平衡常数约为攻谭:=1（）-（27,故A正确；

B.升高温度，促进CH3coOH电离，溶液中c（H+）增大，岑C后，c（H+）减小，说明醋酸的浓度降低，CH3COOH

的挥发会导致《H+）降低，故B正确；C.升高温度，使CH3COO-水解平衡正向移动，CH3COONa溶液中c（0LT）

增大，故C错误；D.根据质子守恒，CH3coONa溶液中c（H+）+c（CH3coOH）=c（OH-）,故D正确；选C。

【答案】C

【变式训练】（2023•安徽滁州•安徽省定远县第三中学校考二模）如下图所示，只有未电离的HA分子可自由通

11

过交换膜。常温下，往甲室和乙室中分别加入0.Imol•LT的NH4A溶液（pH。7）和o.lmolL的HA溶液（pH。3）,

达到平衡后，下列说法正确的是

交换膜

甲室乙室

0.1mol・LTNH4A溶液0.1mol・LTHA溶液

«HA分「

A.常温下，HA的电离度约为0.1%

B.平衡后，甲、乙两室的pH相等

C.平衡后，甲室中NHs-HQ的物质的量浓度小于乙室中A-的物质的量浓度

D.若用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH4A溶液，则通过交换膜的HA分子的量减少

【分析】O.lmol/LNH4A溶液pH约为7,说明镂根离子和A一离子在溶液中的水解程度几乎相等，溶液中HA

和一水合氨的浓度约为lO-7mol/L,由只有未电离的HA分子可自由通过交换膜可知，甲室溶液中HA的浓度

小于乙室，乙室中HA通过交换膜进入甲室，当两室溶液中HA浓度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到

平衡。

【解析】A.由O.lmol/LHA溶液pH约为3可知，HA的电离度约为叱吧些xl00%=l%,故A错误；B.由

O.lmoVL

分析可知，当两室溶液中HA浓度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到平衡，由于甲室中的A一离子会抑

制HA的电离，所以平衡后，甲、乙两室的溶液pH不相等，故B错误；C.由分析可知，当两室溶液中HA浓

度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到平衡，甲室中加入的HA抑制镀根离子的水解，溶液中一水合氨浓

度小于10~7mol/L,乙室中HA的浓度减小，电离度增大,则乙室中A一离子浓度大于0.05mol/Lxl%=0.0005mol/L,

所以甲室中一水合氨的物质的量浓度小于乙室中A一离子的物质的量浓度，故C正确；D.NaA溶液中A一离子

的水解程度小于NH4A溶液,溶液中HA浓度小于NH4A溶液,所以若用等物质的量浓度的NaA溶液代替NH4A

溶液，通过交换膜的HA分子的量增加，故D错误；故选C。

【答案】C

【规律总结】盐类水解的规律及拓展应用

(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNcCH3coOH,则相同条件下碱性：NaCN>CH3coONa。

(2)相同条件下的水解程度

①正盐〉相应酸式盐，如CO歹〉HC05。

②相互促进水解的盐>单独水解的盐〉水解相互抑制的盐。如NH；的水解：

(NH4)2C03>(NH4)2S04>(NH4)2Fe(S04)2o

考点二盐类水解的影响因素及应用

.夯基•必备基础知识梳理

知识点1影响盐类水解的因素

1.内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2c。3>Na2so3，Na2CO3>NaHCO3o

'溶液的浓度：浓度越小水解程度越大

温度：温度越高水解程度越大

2.外因,

酸：弱酸根离子的水解程度增大，弱碱阳离子的水解程度减小

外加酸碱，

碱：弱酸根离子的水解程度减小，弱碱阳离子的水解程度增大

+

3.以FeCb水解为例[Fe3++3H2(1^Fe(OH)3+3H],填写外界条件对水解平衡的影响。

条件移动方向H+数PH现象

升温向右增多减小颜色变深

通HC1向左增多减小颜色变浅

加比0向右增多增大颜色变浅

向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体

力口NaHCO3

知识点2盐类水解的应用

1.盐类水解的重要应用

应用举例

判断溶液的

3++

FeCb溶液显酸性，原因是Fe+3H2O^^Fe(OH)3+3H

酸碱性

等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10,则酸性：

判断酸性强弱

HX>HY>HZ

配制或贮存易配制C11SO4溶液时，加入少量H2so4，防止Cu2+水解；配制FeCb溶液，加入少

水解的盐溶液量盐酸；贮存Na2cCh溶液、Na2SiC>3溶液不能用带磨口玻璃塞的试剂瓶

制取胶体的离子方程式：)(胶体)+

胶体的制取Fe(0H)3Fe3++3H2C)A=Fe(OH33H+

泡沫灭火器

3+

成分为NaHC03与A12(SO4)3，发生反应为Al+3HCOF=Al(OH)3i+3CO2T

原理

作净水剂明矶可作净水剂，原理为AF++3H2。A1(OH)3(胶体)+3H+

化肥的使用钱态氮肥与草木灰不得混用

除锈剂

NH4C1与ZnCb溶液可作焊接时的除锈剂

比较溶液中离子如：Na2cCh溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(C0D>c(0H-)>

浓度的大小c(HC0F)>c(H+)

判断盐溶液盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如A1C13TAi2。3

蒸干时的产物盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSCU—CuSCU

考虑盐受热时是否分解。如KMnO4^K2MnO4和MnO2

还原性盐溶液蒸干时会被。2氧化。如Na2SO3^Na2SO4

弱酸的镂盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3

2.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合

(1)AF+与HCC>3、co歹、A1C>2、Sior>HS.S2->CIO，

(2)Fe3+与HCO?、COM、A1O2>SiO歹、CIO，

(3)NH1与SO+、AlO7o

3.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断

❶盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSCU(aq)，工CuSCU(s)；

盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCb(aq)二工Al(OH)3*XAbO3。

❷酸根离子易水解的强碱盐，如Na2c。3溶液等蒸干后可得到原物质。

❸考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2>NaHCCh、KMnCU、NH4cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为

Ca(HCO3)2―>CaCO3(CaO)；NaHCO3―>Na2CO3；KMnO4—>K^MnCU和MnO?；NH4C1—>NH3T+HClto

❹还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2so3(aq)蒸干得Na2so/)。

❺弱酸的镂盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3»

4.缓冲溶液

(1)概念：能够抵御少量外来的酸、碱或稀释，而保持溶液的pH基本不变的溶液叫缓冲溶液。

(2)缓冲溶液的范围：pH=pKa±l(浓度之比10倍或1/10)。

(3)缓冲溶液的类型

类型举例等浓度的混合溶液的酸碱性

弱酸一弱酸盐CH3COOH-CH3coONa酸性；pH=4.76

弱碱一弱碱盐NH3H2O-NH4CI碱性;pH=9.25

正盐一酸式盐碱性；

Na2CO3-NaHCO3pH=10.30

酸式盐一酸NaHCzOLH2c2O4酸性；pH=1.68

知识点3水解常数及应用

1.数学表达式

用HA表示酸，用M0H表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M+、均能水解，A+H2O

++

HA+OH,则A」的水解常数为Kh-(“A)f°”)；M+H2OMOH+H,则的水解常数为Kh

c(A)

c(H+)-C(MOH)

=c(M+)°

2.水解常数与电离常数的关系

1)推导：若NaA为强碱弱酸盐，A一+殳。=HA+OH一，町=二2)"OH)=

c(A)

c(HA)'C(OH)(H)Kw-.n-n-z,-,-,-._f_.,Kw

c(A-)c(H+)=Ka(HA)；右MCI为强酸弱碱皿'同1理tr可zc倚心二需(MOH)°

2)&与Ka(或Kb)、Kw的关系

(1)一元弱酸盐：Ka-Kh=Kw

(2)一元弱碱盐：Kb-Kh=Kw

(3)多元弱酸盐，如Na,“A溶液：舂=/匚Na,“-iHA溶液Kh=Jj依次类推……

Ka(m)Ka(m-D

3.意义

水解常数可以表示盐的水解程度的大小，的越大，盐类水解程度越大。

4.外界影响因素

水解常数是只是温度的函数，%随温度的升高而增大。

5.水解常数的应用

(1)计算盐溶液中的C(H+)或c(otr)

如A+H..OHA+OH

起始c00

平衡<-c(()H)c(OH^)((()H)

c*2(OH-)c2(OH-)_,—「b「+,，++,—

KB=+

C-C(OH)~--------------，c(OH)=加花；同理，对于M++H2O=IMOH+H+,C(H)=A/C^O

(2)判断水解程度大小、盐溶液的酸碱性

如，对于CH3coONH4溶液，由&(CH3coOH户Kb(NH3-H2。)可知，Kh(CH3co0一户Kh(NH。，CH3co。一和NH：

水解程度相同，CH3coONH4溶液呈中性，c(H+)=c(OH^)o

,,2.,,C(A2-)-C(H+)、，-

HA

KA+HKa2=————[&2>凡溶

电离使溶液显酸性,液显酸性

SHA+H2o-_c(HzA)・c(OH-)KWN

H2A+OH-K产—c(HA-)—=西区>冷溶

.水解使溶液显碱性J〔液显碱性

(3)判断水解程度和电离程度大小，盐溶液的酸碱性。

①单一溶液。

KI，

如，对于NaHCCh溶液，Kh(HCO「=片：口詈,、=：1⑺八)=2.3xl(p8,Ka(HCO5)=4.7xl0F<Kh(HCO/

AakH2CIJ3)4.4X1U

HC05电离程度小于其水解程度，溶液呈碱性，c(H+)<c(OH)o

②混合溶液。

5

如，对于等物质的量浓度的CH3coOH、CH3coONa混合溶液，/Ca(CH3COOH)=1.75x10-,&(CH3coeT)=

Klx］。-14

K，「口Sccu、=17*1仆5=5-7xlO-io<Ka(CH3coOH),CH3coCT的水解程度小于CH3coOH的电离程度，

Aa1./JXIU

溶液显酸性，c(H+)>c(OH")o

一提升•必考题型归纳

考向1考查盐类水解的影响因素

例1.(2023・广东梅州•统考三模)25。(2时，Ka(HClO)=4.0xl04下列说法正确的是

A.25℃时，往pH=3的HC1O溶液中加少量NaClO固体，HC10的电离程度和水电离出的c(H+)均减小

B.将浓度均为O.lmoLL-i的NaClO和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大

C.相同温度下，等pH的HCOONa和NaClO溶液中存在：c(HCOO-)>C(C1Q-)

D.25。(2时，pH=7的NaClO和HC1O混合溶液中存在：C(HC1O)<C(C1O-)=c(Na+)

【解析】A.HC10为弱酸，在水溶液中存在HC1O―^H++CKT；当向HC10溶液加入少量NaClO固体后，

溶液中C(C1O)平衡HC1O=^H++C1CT逆向移动，即HC1O的电离程度减小；但水的电离平衡正向移动,

则水电离出的c(H+)增大，故A错误；B.NaClO为强碱弱酸盐，其水溶液中C1CT会水解且C1CT的水解为吸热

反应，即升高温度CKT水解程度增大，则溶液的碱性增强(pH增大)；NaOH为强碱，在水溶液中完全电离,

加热水的电离程度增大，即NaOH溶液加热，其pH略微降低，故B错误；C.酸性：甲酸〉次氯酸，相同温

度下，等pH的HCOONa和NaClO溶液中，水解程度：CIO>HCOO,则溶液中有c(HCOO-)>c(CK>),故C

8

正确；D.25。(2时，Ka(HC1O)=4.0x10,则水解平衡常数Kh=2.5x10-7,则水解强于电离；由电荷守恒

c（H+）+c（Na+）=c（0H-）+c（C10-）,pH=7,c（H+）=c（0R-）,则c（Na+）=C（C1CF）,由水解强于电离可知,

))故错误；答案选。

C(HC1O>C(C1O,DC25c力口水量/mL

【答案】C

【变式训练】(2023•北京海淀J01中学校考三模)实验测得

10mL0.50moi•L」NH4cl溶液、lOmLO.SOmokL4CHsCOONa溶液的pH

分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3coOH

和NH3-H2O电离常数均为1.8x10-5。下列说法不正确的是

A.图中娈线表示pH随加水量的变化，虚缱表示pH随温度的变化

B.将NH4cl溶液加水稀释至浓度—mol-L1,溶液pH变化值小于

x

Igx

C.随温度升高，Kw增大，CH3coONa溶液中c(H+)增大，pH减小，

c(OH-)减小

+

D.25℃时稀释相同倍数的NH4C1溶液与CH3coONa溶液中：c(Na)-c(CH3COO)=c(Cl-)-c(NH：)

【分析】由题中信息可知，图中两条曲线为10mL0.50moiUNH4a溶液、10mL0.50moiL」CH3coONa溶液

的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应为吸热过程，且温度越高、浓度

越小其水解程度越大。氯化钱水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程度越大，但其溶液的酸性越弱，故其

pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性越弱，故其pH越小；温度越高，水的电离

度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化。

【解析】A.由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A说法正确；B.将

NH4cl溶液加水稀释至浓度筌moLL」时，若氯化镂的水解平衡不发生移动，则其中的c(H+)变为原来的工，

XX

则溶液的pH将增大Igx,但是，加水稀释时，氯化钱的水解平衡向正反应方向移动，c(H+)大于原来的工，因此,

X

溶液pH的变化值小于Igx,B说法正确；C.随温度升高，水的电离程度变大，因此水的离子积变大，即Kw

增大；随温度升高，CH3coONa的水解程度变大，溶液中c(OH-)增大，因此，C说法不正确；D.25℃时稀释

相同倍数的NH4cl溶液与CH3coONa溶液中均分别存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH)+c(CH3coO),

++++

C(NH4)+C(H)=c(Cl)+c(OH-)o因此，氯化镀溶液中，C(C1)-C(NH4)=C(H)-C(OH-),醋酸钠溶液中，

++

c(Na)-C(CH3COO)=c(OH)-c(H)。由于25℃时CH3coOH和NH3H2O的电离常数均为1.8xlO?,因此，由

于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数后的NH4cl溶液与CH3coONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相

等，由于电离常数相同，其中盐的水解程度是相同的，因此，两溶液中|c(OH-)-c(H+)|(两者差的绝对值)相等,

+

故c(Na+)-C(CH3COO)=C(C1-)-C(NH4),D说法正确。

故选C。

【答案】C

【名师归纳】盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、

通入HC1气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳

总结，加以分析掌握。

考向2考查盐类水解的应用

例2.(2023•广东惠州・统考一模)勤劳致富，越努力越幸福。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是

选项劳动项目化学知识

A明矶净水明矶具有氧化性

B小苏打用作发泡剂烘焙面包小苏打受热分解产生气体

C用热的纯碱溶液洗去油污热的纯碱溶液水解显碱性

D用厨余垃圾制肥料厨余垃圾含N、P等元素

【解析】A.明研净水的基本原理是明研在水中能电离出铝离子，铝离子与水电离产生的氢氧根结合，产生氢

氧化铝胶体，与明矶具有氧化性无关，A项中的劳动项目与所述的化学知识没有关联；B.小苏打为NaHCCh,

受热分解出CO2气体，可以用作发泡剂烘焙面包，B项中的劳动项目与所述的化学知识有关联；C.碳酸钠为

强碱弱酸盐，水解显碱性，加热促进盐类的水解，油脂可以在碱性环境下水解生成具有可溶性盐和甘油，所以

可以用热的纯碱溶液洗去油污，C项中的劳动项目与所述的化学知识有关联；D.厨余垃圾含N、P等元素，是

植物生成需要的元素，所以可以用厨余垃圾制肥料，，C项中的劳动项目与所述的化学知识有关联。答案选A。

【答案】A

【变式训练】(2023•河南•校联考模拟预测)氯化铁是实验室中经常使用的物质，根据下列实验目的设计的实验

方案正确的是

选

实验目的实验方案

项

称量一定质量的氯化铁固体先溶于较浓的盐酸中，再加入蒸储

A实验室配制FeCb溶液

水稀释至所需浓度

向酸性高锦酸钾溶液中滴入少量氯化铁溶液，观察溶液颜色的

B检验配制的FeCh溶液中是否含有Fe2+

变化

制备氢氧化铁胶体并鉴别氯化铁溶液与煮沸少许饱和氯化铁溶液一段时间后，采用丁达尔现象鉴别所

C

氢氧化铁胶体得物质和氯化铁溶液

向FeCb溶液中先滴加一定量的NaF溶液，再滴加几滴KSCN

D验证铁离子的氧化性

溶液，未出现红色

【解析】A.配制FeCb溶液时加入HC1抑制水解，A正确；B.酸性高锦酸钾溶液也可以氧化C「，B错误；C.制

备氢氧化铁胶体，向沸腾的蒸储水中逐滴加入1~2mL饱和氯化铁溶液,继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热，C

错误；D.H与Fe3+反生成更为稳的无色FeK5-,滴入SCN后，Fe3+无法与SCN结合，与氧化性无关，D错误;

故答案为：Ao

【答案】A

【名师归纳】配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是与盐

中的酸根对应的强酸，如配制FeCb溶液加盐酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制Na2s溶液

要加NaOH溶液。

考向3考查水解常数的应用与计算

例3.(2023・陕西西安・统考一模)25℃时，将HC1气体缓慢通入O.lmoM/i的氨水中，溶液的pH、体系中粒子

浓度的对数值(Ige)与反应物的物质的量之比P益写K］的关系如图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关

n(l>lri3,ri2KJ)

说法错误的是

M(NH3-H,O)

B.25℃时，NH；的水解平衡常数Kh的数量级为HP。

C.Pi所示溶液：2c(Cl)=c(NH：)+C(NH3-H2O)

D.P2所示溶液：C(C1)>100C(NH3«H20)

n(HCl)

【分析】本题给出的图是溶液的pH、体系中粒子浓度的对数值(Ige)与反应物的物质的量之比

的关系图，最左边纵坐标是离子浓度的对数，右边的纵坐标是pH值，横坐标是反应物的物质的量之比，图示

中NH：离子与NH3-H2O交叉点对应的pH值是9.25,可以计算镂根离子的水解常数，根据电荷守恒可以判断A

选项，根据物料守恒可以判断C选项，根据水解常数可以判断D选项。

【解析】A.t=0.5时，对应的pH值大于7,c(H+)<c(OH)由电荷守恒c(NH：)+c(H+)=c(Cr)+c(OH-)得出c(NH

+925

：)>c(Cl-),故A正确;B.NH：离子与NH3.H2O交叉点对应的pH值是9.25,c(NH；)=c(NH3«H2O),c(H)=10'-，

(+(

cVH)xcNHjn(HS__

带入镂根离子的水解常数公式K^--=10-925，数量级为10.，故B正确;C.Pi点10

h；+x

cNH；n(NH3.H2O)

根据物料守恒C(C1-)=C(NH；)+C(NH3・H2。)，故C错误；D.P2点对应的pH=7,c(H+)=c(OH)=l(r7推出“NH

c(H+)xc(NHj10-7XC(NH,)

：)=C(C1)Kh=C—\一k—=10皿5,得出----一=10”,得出C(C1-)=10Z25C(NH3・H2O),故D正确;

c(NH：)c1cli

答案选c。

【答案】c

【变式训练】(2023•陕西咸阳•统考三模)某化学兴趣小组利用传感技术探究O.OlmokL」的碳酸钠溶液滴定

100mL0.01mol・L-i盐酸溶液的实验，得到反应过程中的c(C。：)、c(〃CO；)、c(H2co3)的变化曲线(假定滴定过

程中H2co3不分解和忽略CC>2的逸出)如图所不。下列说法正确的是

已知:25℃时，H2c03的Kai=4xl0-7,Ka2=5xlO-11；lg4=0.6„

(

L

—O

E

)

、

弱

送

婪

罪

£

屡

触

A.曲线I为c(HCOJ)的变化曲线，Vi=10

B.25℃时，碳酸钠的水解常数Khi=2.5xl0-8

C.水的电离程度：a>c>b

D.c点溶液pH=6.4

【分析】用0.01mol・L”的碳酸钠溶液滴定100mL0.01mol・L-i盐酸溶液过程中，最开始酸过量，产生H2co3,继

续滴加碳酸钠，H2c03减少，增加，最后CO：逐渐增多。因此曲线I、II、III分别代表H2cCh、HCO；,

CO；。

【解析】A.由分析可知，曲线I代表H2c。3,根据Na2C。3+2HC/=2NaC/+H2C。3可知100mL0.01mol•L-lHCl

应恰好消耗50mL0.01mol・L"的碳酸钠溶液，故Vi=50,A错误；B.25℃时，碳酸钠的水解常数

K1f)T4

Khl--^=——?=2xl0^,B错误；C.HCO~^CO：均促进水电离，CO：含量越高，水电离程度越大，

根据图像可知，水的电离程度：a<c<b,C错误；D.c点c(HC1)=c(H2co3),此时

c（Hjc（^-）_

3=Q7>故pH=-lgc（H+）=-lg（4xl0-7）=_Q6+7=6.4,D正确。故选D。

c（H?CQ）''

【答案】D

【归纳总结】Kh与Ka(或Kb)、Kw的关系

(1)一元弱酸盐：Ka-Kh=Kw

(2)一元弱碱盐：瓯心=心

(3)多元弱酸盐，如Na“,A溶液：&=/匚，Na“iHA溶液Kh=*^,依次类推

Aa(m)Aa(m—1)

考点三水溶液中粒子的数量关系

—夯基•必备基础知识梳理

知识点1电解质溶液中的三大守恒

1.电荷守恒规律

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷

总数。如NaHCCh溶液中存在着Na+、H+>HC05、COf、OH,存在如下关系：c(Na+)+c(H+)=c(HCOF)+

C(OH-)+2C(COF)O

2.物料守恒规律

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素的原子总是守恒的，或两种原子的数目比是固

定的。如NaHCCh溶液中存在着Na+、H+>H2cO3、HCO晨COF>OH-,Na与C比为1：1,故存在如下关

系：c(Na+)=c(H2co3)+c(HCOF)+c(COF)。

3.质子守恒规律

①电解质溶液中，分子(或离子)得失质子(H+)的物质的量应相等。

如Na2s水溶液中的质子转移情况图示如下：

(得质子)(基准态物质)(失质子)

HS-«+比——

H?S-+2H*

HQ-+比H2O-H-,oh.

即给出H+后剩余微粒浓度之和等于得到H+后生成微粒浓度之和，故由图可得Na2s水溶液中质子守恒式