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文档简介
耗碱耗氯产品介绍一、氯乙酸产品性质:
氯乙酸又名一氯醋酸,分子式C2H3ClO2,其是双官能团化合物,为无色或淡黄色结晶,有刺激性气味,沸点(760mmHg)-188℃,折射率1.4330(60℃),熔点:61~63℃,有腐蚀性,水溶液呈酸性反应。氯乙酸易潮解,易溶于水、醇、苯、氯仿和醚等。在25℃水100g时溶解度为510g,在100g甲醇中溶解度为350g。氯乙酸有刺激性臭味,为二级酸性腐蚀物品,大鼠经口LD50为76mg/Hg,豚鼠经口LD为80mg/Hg。应用领域:
氯乙酸在农药、医药、染料、日化、表面活性剂、化学试剂以及造纸化学品、油田化学、纺织助剂橡胶助剂、电镀、香料香精等方面具有广泛的应用。
全球氯乙酸主要用于生产羧甲基纤维素(CMC)、PVC热稳定剂巯基乙酸、2,4-氯苯氧基乙酸(2,4-D)等。我国氯乙酸的主要消费领域是农药、农药工业,氯乙酸可以合成20余种常用的杀虫、除草和植物生产调节剂,其中消耗氯乙酸量最大的品种为全球范围内使用的主流除草剂草甘磷。消耗定额:原料及动力主要消耗(以1吨氯乙酸计)名称规格消耗量醋酸
醋酐
液氯≥98%
≥98%
≥99.5%0.597t
0.069t
0.809t水-125t电-320kW.h汽-2.1t生产企业:
目前中国和西欧已经成为全球最主要的氯乙酸生产地区和国家。国内主要氯乙酸生产企业有阿克苏诺贝尔氯乙酸化工(泰兴)有限公司、江苏无锡格林艾普化工股份有限公司、河南开封东大化工集团有限公司、河北省石家庄合成化工厂、山东华阳集团、大连朗迪森化学有限公司等。
行业现状:
我国氯乙酸生产起步较晚,直到20世纪80年代中期,随着我国石油工业的发展,钻井用助剂羧甲基纤维素用量大幅度上升,我国氯乙酸的生产才开始得到发展。90年代初我国农药除草剂的迅猛发展,又一次刺激了氯乙酸工业的发展,在此间我国相继建设了多套氯乙酸生产装置。1991年7月,江苏东台市有机合成化工厂采用乙酸酐作催化剂的500吨/年氯乙酸生产装置建成投产,开创了我国乙酸氯化法生产氯乙酸的先例。1999年国内首套乙酸酐催化法大型氯乙酸生产装置在江苏无锡格林艾普化工股份有限公司建成投产,生产能力达到5000吨/年,2004年已经扩产到2.5万吨/年,产品质量指标达到97.5%~99.5%。1999年12月,江苏泰兴市与世界最大规模的氯乙酸生产企业荷兰阿克苏诺贝尔公司签署合同,在泰兴经济开发区独资建设年产2.5万吨级氯乙酸生产装置,该项目已经于2002年6月建成投产,产品质量指标可以达到99.9%。这些装置投产后,极大地促进了我国氯乙酸工业的发展。
近年来全球氯乙酸生产与消费基本保持平衡,西欧快速需求增长在不断放缓,日本国内需求依然延续前几年的低迷,大洋洲和中东欧需求保持稳定增长的态势,中南美洲需求增长较快,美国自2001年以来国内需求增长较快,目前中国和西欧已经成为全球最主要的氯乙酸生产地区和国家,除中国外全球生产日趋集中,主要是AkzoNobel公司、Clariant公司、DowChemicals公司等控制全球氯乙酸生产、供应与贸易,目前西欧是全球氯乙酸主要出口地区,另外日本、中国也有一定数量的出口;而美国、东欧和中南美洲成为全球氯乙酸重要的进口地区。
有业内人士指出,目前我国已成为全球氯乙酸主要生产与消费国,氯乙酸装置规模、产能和技术水平取得长足进展,但是与国外发达国家和地区相比,与国内精细化工发展要求相比仍存在较大差距,行业矛盾的存在也是客观现象。
二、环氧氯丙烷产品性质:
环氧氯丙烷别名为“3-氯-1,2-环氧丙烷”。纯品为无色油状液体,易挥发,具有类似醚和氯仿的气味。相对密度1.1807,沸点116.2℃,凝固点-57.2℃。常温能溶于水、乙醚、醇类、四氯化碳及苯,有毒。空气中最大允许浓度为5×10-6。
应用领域:
环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛。以它为原料制得的环氧树脂具有粘结性强、耐化学介质腐蚀、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介质电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层制品等行业具有广泛的应用。目前,工业上环氧氯丙烷的生产方法主要有丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法两种。
生产方法:
环氧氯丙烷的生产方法有两种。一是丙烯高温氯化法,以丙烯为原料,经高温氯化得3-氯丙烯,次氯酸化反应生成二氯丙醇,加碱(烧碱或石灰乳)环化而制得。第二种方法是醋酸丙烯酯法,丙烯在催化剂、醋酸存在下氧化生成醋酸丙烯酯,水解生成丙烯醇,经氯化生成二氯丙醇,皂化得环氧氯丙烷,精馏分离除去重组分得产品。
消耗定额:(kg/t)原料名称国内技术引进技术醋酸丙烯酯法丙烯(95%)1000~1100720620氯气(99%)16002200920纯碱(95%)800~1000--烧碱(42%)700~10001130(消石灰)-氧气--276(㎡)
生产企业:
沈阳化工、岳华总厂环氧树脂厂、无锡树脂厂、齐鲁石化总公司氯碱厂、渤海化工集团天津化工厂、山东省东营市化工厂。
行业现状:
目前,世界环氧氯丙烷的总消费量约为120万吨/年,产品主要用于生产环氧树脂、合成甘油、氯醇橡胶以及缩水甘油醚等,其中环氧树脂的消费量约占消费量的75%。
环氧氯丙烷主要出口国为日本和美国,主要进口车为亚洲和东欧,预计今后几年环氧氯丙烷的需求量将以年均约5%~6%的速度增长。三、甲烷氯化物产品性质:
甲烷氯化物包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(也称氯仿)、四氯化碳四种产品的总称,简称CMS,是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品,为重要的化工原料和有机溶剂。
氯气和甲烷的不同比例决定一氯到四氯的生产比例,当氯气和甲烷的克分子比为0.8:1时,一氯甲烷生成最多;当氯气和甲烷的克分子比为2.6:1时,主要生成三氯甲烷;当氯气和甲烷的克分子比为3.6-3.8:1时,主要生成四氯化碳。
应用领域:
一氯甲烷作为甲基氯硅烷的原料,85%以上用于有机硅生产(基本上是自产自用),也用于甲基纤维素等产品的生产;二氯甲烷主要用作医药、农药、替代CFC11用作聚氨酯发泡剂、替代苯和二甲苯用作粘结剂溶剂,也可用于金属清洗和电子清洗行业,近年来开始作为生产致冷剂HFC32的原料;三氯甲烷是优良的有机溶剂,大部分用作生产HCFC-22和聚四氟乙烯的原料,三氯甲烷也是优良的有机氯溶剂;四氯化碳主要用于生产HCFC-11/12和有机氯溶剂。
生产方法:
国外生产一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷主要采用甲醇法和甲烷法。生产四氯化碳采用的方法较多,有以乙醇或甲烷为原料深度氯化,二硫化碳氯化,C1~C3高温氯化生产四氯化碳和四氯乙烯两种产品。西德赫斯公司还开发了用烃类废料及其绿化衍生物为原料,在高温高压下氯解反应生成四氯化碳并副产氯化氢的技术,反应压力为5Mpa,温度为620℃。该法西欧目前有装置在生产。意大利蒙特利尔公司采用的氯乙烯废气废液高温热氯化法生产四氯化碳并联产四氯乙烯工艺,反应条件较为温和,其反应温度为525℃~580℃,反应压力为0.07~0.082Mpa。该技术已转让给我国上海氯碱,已正式投产使用。日本德山曹达公司开发的一种一氯甲烷低温液相氯化法制取二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳技术,具有产品质量高,原材料消耗低,能耗少,运转周期长等优点。
我国首套引进装置是浙江巨化在1993年引进了一套甲醇法生产三氯甲烷、四氯化碳装置,产品质量和原材料消耗达到了国际先进水下。江苏梅兰在20世纪90年代未期引进技术和关键设备,采用甲醇法建设了一套30.8kt/a二氯甲烷、三氯甲烷生产装置。四川鸿鹤采用的是天然气热氯化法(拥有自己的知识产权)。泸州北方拥有自主产权的甲醇法生产三氯甲烷、四氯化碳生产装置。
消耗定额:
氯甲烷
(kg/t)原料及规格甲烷氯化法甲醇法天然气640m3-氯气2000~2200-甲醇-740氯化氢-850
二氯甲烷
(kg/t)原料及规格天然气法氯甲烷法天然气(含CH497%)1000m3-氯气(100%)4000854液碱(100%)274221氯甲烷(98%)-246
三氯甲烷
(kg/t)原料名称甲烷法甲醇法天然气290m3-氯气2540-1500烧碱~300-甲醇--400
四氯化碳
(kg/t)原料及规格甲烷氯化甲醇法天然气(含CH498%)800m3-氯气(95%)2600~29001650甲醇-400
生产企业:
目前国内除自贡鸿鹤化工保留了3万吨/年的天然气热氯化法的生产设备外,其余企业均采用甲醇法生产甲烷氯化物,据了解,二氯甲烷和三氯甲烷的产品比例为30~60:40~70,2005年我国甲烷氯化物产能约66.2万吨/年,产量为57.04万吨。2007年甲烷氯化物装置能力达到102.2万吨/年,产量达到81.5万吨,由此可见,甲烷氯化物行业正在20%的增长基数之上迅速向前迈进。
我国甲烷氯化物主要企业有江苏梅兰化工股份有限公司、浙江巨化集团、山东金岭化工股票有限公司、中国昊华集团西南分公司、山东东岳氟硅材料有限公司等。
行业现状:
今年我国经济高速增长,甲烷氯化物下游行业发展迅速,再加之对二氯甲烷、三氯甲烷采取反倾销措施,国内甲烷氯化物行业迎来发展的黄金时期。2008年预计产能将达到118.2万吨,产量也将超过90万吨。
另外,随着甲烷氯化物国内市场需求的快速增长,国外公司竞相加入,加剧了国内市场的竞争。2000年我国甲烷氯化物进口量为18.96万吨,2004年达到30万吨,2005年以来呈下降趋势,2006年仍达到23万吨,2007年全年进口量也超过19万吨左右。部分国外企业以加工贸易方式向我国大量出口甲烷氯化物,然后再从我国大量低价采购R22、R32、PTFE等产品,消耗了我国有限的氟资源,不利于国家资源的保护。但是在国内由于甲烷氯化物产能的急速扩张,产量已远远超出国内市场需求,由于各地区扩产产能不均匀,导致市场竞争日益激烈,国内各主要生产厂家在主要消费市场大打价格战,形成恶性循环,日前国内甲烷氯化物行业而言,寻求新的市场转移国内的供需矛盾才是以后工作的关键所在。
从近年来国内甲烷氯化物市场价格趋势来看,甲烷氯化物行业的利润空间正在逐步缩小,国内有关企业不要盲目新建甲烷氯化物装置,建议在深入分析市场情况、原料供应及技术来源等的基础上,进行细致的项目竞争能力分析,鼓励与现有甲烷氯化物企业合资合作,达到优势互补,资源共享,共同发展的目的,形成甲烷氯化物行业有序竞争的局面。四、三氯乙烯产品性质:
一种无色液体,气味似氯仿。分子式为C2-H-Cl3。分子量是131.39。相对密度是1.4649(20/4℃)。熔点零下73℃,沸点86.7℃,自燃点420℃,蒸气密度4.53,蒸气压13.33kPa(100mm,Hg32℃)。蒸气与空气形成混合物可燃限8.0%~10.5%。几乎不溶于水;与乙醇、乙醚及氯仿混溶;溶于多种固定油和挥发性油。潮湿时遇光生成盐酸。高浓度蒸气在高温下会燃烧。加热分解,放出有毒氯化物。加热至250~600℃,与铁、铜、锌、铝接触生成光气。能与钡、四氧化二氮、锂、镁、液态氧、臭氧、氢氧化钾、硝酸钾、钠、氢氧化钠、钛发生剧烈反应。
应用领域:
工业上使用三氯乙烯的行业很多,可以用作金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡,也用作有机化工原料及农药、医药的原料。
生产方法:
主要有三种方法:一是乙炔法,以电石乙炔为原料,经氯化生成四氯乙烷,再经皂化而制得;二是乙烯直接氯化法,乙烯与氯加成生成1,2-二氯乙烷,再进一步氯化生成三氯乙烯和四氯乙烯,经蒸馏、氨中和、洗涤、干燥得产品;三是乙烯氧氯化法,乙烯与氯加成生成1,2-二氯乙烷,再与氯、氧进行氧氯化反应,经冷却、水洗、干燥、精馏后分离得三氯乙烯及四氯乙烯。
消耗定额:
乙炔法
(kg/t)电石(发电量300L/kg)(或乙炔)766(192m3)氯气1350
生产企业:
国内主要生产企业有吉林化学工业公司电石厂、锦化化工、内蒙古三联、盐城市电化厂。行业现状:
在我国传统的三氯乙烯使用领域主要为电子,电镀清洗行业以及农药和制药中间体合成,按照海关对近年进口三氯乙烯的统计数据显示,2002年以前国内总使用量约为每年45000吨左右,进口量约占60~70%左右。2002年突破后达32350吨,2003年之后随着中化金株近代化工在制冷剂F-134A国产化领域的突破,三氯乙烯用于新型制冷剂的合成开始大力发展,国内相继建成金株化工5000吨/年装置和江苏金坛康泰化工18000吨/年装置。2005年后又相继建成山东东岳、浙江巨化、浙江百炼、常熟中昊、中化太仓、淄博华安、江苏金雪等共九家F-134A生产装置,国内F-134A生产能力接近18万吨/年,装置总生产能力接近20万吨。
进口三氯乙烯随之以多种贸易途径进入中国市场,对国内三氯乙烯生产企业造成了巨大的冲击。我们将俄罗斯和日本列入反倾销国,但未列入反倾销的美国、英国近几年进口量增加,挤占了国内市场有限的市场份额。而国内行业发展混乱、盲目发展、发展速度过快、恶性竞争、门槛过低,自律与他律都没有发挥作用。为使国内产业持续、健康、协调发展,需要政府、协会、企业的共同努力。五、ADC发泡剂
ADC主要用作塑料及橡胶的发泡剂,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、天然橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶等的发泡剂。生产1吨该产品需要尿素(含N≥46%)2.6~2.8吨、硫酸(98%)2吨、烧碱(折100%)2.9~3.1吨、溴化钠0.1吨、液氯(99.5%)1.9~2.1吨、高锰酸钾0.1~0.11吨。
产品性质:
ADC的化学名称是偶氮二甲酰胺,分子式:C2H4N4O2,分子量:116.1。
黄色粉末,无味、无臭。不易燃,分解温度180~200℃,发热量230~250ml氮/g。相对密度1.66。不溶于酸、醇、汽油、苯、水等。遇碱分解产生氮等气体。溶于甲基亚砜、二甲基甲酰胺和氢氧化钠溶液。
产品用途:
主要用作塑料及橡胶的发泡剂,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、天然橡胶、氯丁橡胶、硅橡胶等的发泡剂。
生产方法:
尿素氧化法。以尿素、氯、烧碱为起始原料,先制备水合肼,用所制得水合肼与尿素在硫酸作用下生成联二脲,再用氯气氧化得ADC发泡剂,经洗涤、离心、干燥后得到成品。
消耗定额:(kg/t)尿素(含N≥46%)2600~2800硫酸(98%)2000烧碱(折100%)2900~3100溴化钠10液氯(99.5%)1900~2100高锰酸钾10~11
生产企业:
江苏索普、江西电化、宁夏日盛、福建龙化、福建凯利这五大厂家覆盖了80%的ADC市场。江苏索普、江西电化、福建龙化的出口总量占到市场出口总量的90%。
行业现状:2004~2007年ADC发泡剂产量增长情况(单位:吨)
2004~2007年行业ADC生产规模每年以15%左右的速度递增。
以后ADC发泡剂市场,机遇与挑战并存,机遇主要表现为:一是受奥运场馆建设拉动以及建筑行业的过热,保温建材需求明显增加;二是国内制鞋业产业规模也在不断扩大,出口增加使国内制鞋业对ADC需求稳步增加;三是新型装饰材料的应用如汽车内装饰品,对发泡剂提出了更高的要求,也对高档ADC发泡剂的需求有所增加;四是国家环境污染治理的力度加强,对生产企业的生产及技术也提出了更高的要求,为生产企业良性竞争提供平台。挑战主要表现为:一是国内产量这几年的急剧增长导致ADC市场步入了一个苦涩尴尬的境地。去年下半年橡胶及相关原辅材料纷纷大幅涨价,而ADC发泡剂基本不受大环境影响,而且有下滑趋势,由此可以看出,ADC发泡剂货源确实很充足,产品过剩严重;二是虽然下游市场也在发展,但随着奥运场馆建设逐步完成及建筑行业的降温,保温建材需求肯定会有所减少;三是欧美为保护国内市场设置的层层贸易壁垒(如新近制订的REACH条款就是很好例证),国内鞋产品出口时常受发达国家环保要求和所谓倾销控诉,使得ADC发泡剂出口受到一定的影响;四是目前国家对ADC环保的重视,促使整个行业结构在逐步调整,这把双刃剑对整个行业来说有利有弊。
ADC行业要想步入良性发展轨道,ADC行业必须对自身的发展思路进行创新,参与国际竞争,挤占高档、尖端市场,这既是该行业健康发展的方向,也是国内同行摆脱困境的一个有效途径。今后ADC行业要继续加强沟通与协调,增加行业的“向心力”,同行之间努力做到信息与资源共享,形成稳定的战略同盟。六、氯化苯产品性质:
氯化苯是无色透明易挥发的液体,有苦杏仁味。熔点-45.6℃,沸点131.6℃,相对密度1.107(20/4℃),折光率1.5248,闪点23℃,自燃点637.78℃,易燃。在空气中爆炸极限为1.83~9.23%(体积)。不溶于水,易溶于醇、醚、苯和氯仿等。有毒,毒性中等。工作场所最高允许浓度75×10-6。
应用领域:
氯化苯是一种重要的基本有机合成原料,用作染料、医药、农药、有机合成中间体。用于制造苯酚、硝基氯苯、二硝基氯苯、苯胺、硝基酚及杀虫剂滴滴涕等,也用作乙基纤维素和许多树脂的溶剂。生产方法:
工业生产主要采用苯液相氯化法。其工艺有间歇法及连续法两种。国内普遍采用塔式沸腾连续氯化法工艺。苯与氯气在铁催化剂作用下连续氯化生成氯化液及氯化氢,从塔顶出来后经冷却、冷凝下来的苯、氯苯回氯化塔循环使用,氯化氢气体进入回收装置用水吸收得副产盐酸。所得氯化液经水洗、中和、食盐干燥,再经初馏脱苯、精馏蒸出氯苯。塔釜中残留物为二氯苯及多氯化物。其反应式如下:
消耗定额:(kg/t)精苯(工业品)734氯气(65%)730烧碱11铁屑少量
生产企业:
国内氯化苯生产厂家目前有l2家,其中产能超过1万吨/年的就有11家,年产能超过5万吨的有4家,分别是中石化南京化工厂(8万吨)、蚌埠八一化工有限公司(8万吨)、扬农股份有限公司(10万吨)、武汉祥龙(5万吨)。2005年我国氯化苯生产能力已达44万吨/年,由于氯化苯的扩产主要体现在2005年下半年,2007年总生产能力达50.5万吨/年左右,其中80%左右产品用于合成硝基氯苯,其余用于二氯苯、农药等有机合成工业。
行业现状:
我国从1950年开始生产氯化苯,多年来一直供不应求,需从国外进口相当数量的硝基氯苯来满足国内市场的需求,由于市场需求迫切,90年代初国内掀起建设高潮,各地纷纷建设或扩建氯化苯装置。
目前我国氯化苯生产规模、技术水平、质量指标均达到国际先进水平,其中生产能力约占全球总产能的70%左右,因此不仅满足国内市场需求,还有一定数量的出口,特别是其下游衍生物的大量出口尤其明显。国内氯化苯生产厂家目前有l2家,年产能超过5万吨的有4家,分别是中石化南京化工厂、蚌埠八一化工有限公司、扬农股份有限公司、武汉祥龙。
2006年我国氯化苯行业由于下游市场一直比较低迷,因此国内生产能力已经出现了相对过剩.2007年国内氯化苯产能变化不大,而下游主要产品硝基氯化苯需求有所增加,氯化苯企业开工率有较大增长,产量也将明显增加。但同时氯化苯另一主要消费行业2,4二硝基氯化苯行业逐渐改用对硝基氯化苯工艺生产,减少对氯化苯的消费量,因此2007年氯化苯市场喜忧并存。
近年来,随着我国对、邻硝基氯化苯工业快速发展,氯化苯生产能力迅速提高。随着欧盟REACH法规草案的制定与实施,将直接影响到欧盟地区氯化苯相关产品的生产,其对外需求量会相对增加,我国将迎来出口机遇。氯化苯主要用于合成对、邻硝基氯化苯,2,4-二硝基氯化苯及二苯醚等,并有少量用作农药合成和溶剂。目前国内邻、对硝基氯苯生产能力已达69万吨/年,2007年国内对硝基氯苯与邻硝基氯苯市场两极分化加速,行业的综合效益出现负增长,亏损已是各生产企业的普遍现象。七、氯化苄产品性质:
氯化苄又称苄基氯、氯化甲苯,无色透明液体,可燃。有强烈刺激性气味。熔点39℃,沸点179.3℃,相对密度1.1002(20/20℃),折射率1.5391,闪点73℃。不溶于水,但能与水蒸气一同挥发。溶于乙醚、乙醇、氯仿等有机溶剂。与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.1%~14%(体积)。有毒,对粘膜有强烈刺激作用,有催泪作用。
应用领域:
氯化苄是医药、染料、农药、合成香料、增塑剂及表面活性剂的重要中间体,以氯化苄为原料可合成上百种有用的化学品。
由于氯化苄的甲基氯原子的不稳定性,易被—OH、—NH2、—CN等所置换,可衍生出一系列有机中间体,其应用领域不断拓展。近年来在活性染料上的用量迅猛增加,与早先主要用于农药、医药上相比,大有后来居上之势,国内市场进一步扩大,高品质的氯化苄外贸市场也很好。
消耗定额:-甲苯氯化法甲苯(95%)785液氯(99.5%)743
生产方法:
氯化苄的化学合成方法较多,但有工业生产价值的只有甲苯氯化法,其中又分为甲苯有机过氧化物催化氯化和光催化氯化,其反应机理基本相同,都是三级自由基连锁反应,反应历程为:
生产企业:
我国主要生产企业有连云港泰乐集团、武汉有机合成化工厂、山东聊城化工厂、常州化工股份有限公司、沧州黄骅化工厂等企业。
其他的如沈阳精细化工厂、南京雄川助剂厂、江苏启东农药厂、上海染化厂、上海农药厂、山东鲁南农药厂、石家庄试剂厂等均为l000t/a以下的生产企业,生产工艺以釜式光照氯化法为主。我国氯化苄的主要用户是作为医药、农药原料的苯乙腈,约占70%~80%,其中用作医药的约占总消费量的50%~60%,其次是用于生产农药杀虫剂辛硫磷等占20%,香料用苯甲醇约为12%~16%,增塑剂邻苯二甲酸丁苄酯约占5%。据预测,我国医药行业对氯化苄的需求将以年均4%的速度增长,农药对氯化苄的需求以6%的速度增长。
行业现状:
全世界氯化苄的需求量在40万吨左右,美国、西欧和日本共有8家公司生产氯化苄,其中最大的3家公司为Monsanto(美国)、FessenderloChimiesa(比利时)、BayerAG(德国),其总产量接近17万吨,约占全球产量的近一半。国外氯化苄主要用于生产邻苯二甲酸酯类,如丁苄酯、苯甲醇、苯乙腈和苄基季铵盐等。
我国氯化苄已有多年的生产历史,由于其生产工艺简单,操作方便、投资不大,生产厂家较多,但工艺落后,也无原料优势,规模都比较小。因其主要原料之一是氯气,是难得的平衡氯气的产品,得到了许多氯碱厂的青睐。原来的那些小厂基本上已被少数几家氯碱企业大规模生产装置所取代,生产市场的格局已变,工艺技术也得到了长足的改进和发展。近几年来,随着医药工业尤其是抗菌类药物生产的迅速发展,我国氯化苄的生产也得以迅速发展,年生产能力接近10万吨。八、硝基氯苯产品性质:
硝基氯苯有三种异构体,对硝基氯苯、邻硝基氯苯和间硝基氯苯。应用领域:
硝基氯苯主要指对硝基氯苯和邻硝基氯苯均为重要的基础石油化工有机原料,广泛应用于染料、颜料、医药、农药、橡胶助剂、工程塑料等领域。生产方法:
硝基氯苯的生产主要采用混酸硝化法,共有两种工艺:等温硝化,绝热硝化。目前国内几乎全部采用等温硝化法,而国外主流技术为绝热硝化工艺。
绝热硝化工艺是国外20世纪70年代发展起来的一种新型硝化技术。该工艺突破了硝化反应必须在低温下恒温操作的传统观念,取消了冷却装置,节省了大量用以移除反应热的冷却水,充分利用混合热和反应热来加快反应速度,物料停留时间短,副反应少,并且反应后的稀酸浓缩后可以循环使用,被认为是清洁的有前景的硝化技术。消耗定额:(kg/t)氯化苯苯液相氯化法
国内:塔式沸腾连续氯化法氯气(>65%):730
苯:734硝基氯苯混酸硝化法
国内:等温硝化法
国外:绝热硝化法氯化苯(>98.6%):796
硝酸:480
硫酸(98%):872
生产企业:
我国硝基氯苯生产的主要企业是中石化南化公司、八一化工、扬农化工、辽宁世星药业、嘉兴中华、浙江常山化工、淮阴嘉诚等行业现状:
2008年以来,资源性化工产品价格一路上涨,但作为化工、医药、染料中间体的硝基氯苯,却面临着部分下游市场需求低迷、行业规模扩大以及出口市场变化等诸多利空因素的影响,承受着巨大的生存和发展压力。在此背景下,国内市场加速两极分化,发展面临几多瓶颈。
我国硝基氯苯市场在去年末短暂回暖后,延续了整体两极分化的格局。近年来,我国硝基氯苯产能扩充速度加快,2007年国内总产能达到近69万吨/年,占全球产能的70%以上,已是严重过剩,市场供求矛盾突出。目前,对硝基氯苯的主要下游产品—染料中间体及医药需求不旺,价格在3500~3700元/吨,比去年均价下跌了30%;而邻硝基氯苯的下游邻甲醚、邻硝基苯胺、邻氯苯胺和3,3二氯联苯胺等需求稳步增长,价格达到13000元/吨,比去年均价上涨了近30%。由于对硝基氯苯与邻硝基氯苯的产出比例为2:1,导致市场两极分化加速,行业的综合效益出现负增长,亏损已是各生产企业的普遍现。
总体看来,影响国内硝基氯苯市场的主要因素有:金融紧缩政策造成各生产企业财务费用增加,直接抬高了产品成本;产能扩充加剧了市场竞争,对本就低迷的硝基氯苯市场形成冲击;对硝基氯苯下游的染料市场低迷、医药行业开工受限,致使对硝基氯苯价格不断下滑,各生产企业压低负荷以稳定市场;硝基氯苯及下游产品染料、医药等受汇率影响严重,同时受欧盟REACH法规的部分影响,出口企业的积极性不高,加大了国内市场的压力。
与此同时,硝基氯苯行业还面临着两大瓶颈因素的制约:一是下游需求结构出现变化,二是在硝基氯苯的生产原料中,焦化苯所占比重不断下降。这一状况有愈演愈烈之势,成为影响硝基氯苯行业发展的瓶颈。
当然,在国际能源与资源持续高位运行的背景下,今年资源性化工产品的价格将普遍上涨,化工行业仍然是机遇与风险并存。因此,只要硝基氯苯行业能够未雨绸缪,尽快调整消费结构,控制产能释放速度,加快上下游联合步伐,并进一步拓宽国际市场,同样会迎来发展的春天。九、有机硅产品概述:
有机氯硅烷单体是整个有机硅化学的支柱,其中绝大多数有机硅材料都含有由二甲基二氯硅烷所制得的聚硅氧烷,如果引入其他基团、如苯基、乙烯基、氯苯基以及氟烷基等,可衍生出一系列性能各异的有机硅聚合物。制备有机硅产品需用众多的有机硅单体,其中甲基氯硅烷单体的用量占90%以上,甲基氯硅烷单体中又以二甲基二氯硅烷用量最大,约占80%,另外还有苯基氯硅烷单体、乙烯基氯硅烷单体等。所以,有机硅工业的发展是和有机氯硅烷(尤其是甲基氯硅烷)的合成技术分不开的。
有机硅产品种类繁多,按其基本形态分为4大类,即硅油、硅橡胶、硅树脂和硅烷(包括硅烷偶联剂和硅烷化试剂)应用领域:
有机硅作为一种新型的高科技材料,从20世纪40年代初工业化生产以来,被广泛应用于电子、电器、航空、航天、建筑、纺织、医药、日化等领域,成为国民经济发展和人民生活水平提高不可或缺的新材料。生产情况:
道康宁公司是目前世界上最大的有机硅单体及材料的生产商,其有机硅单体的生产能力总计为86万吨/年,占全球产能的27%,分别在美国、英国和日本建有生产装置,目前正在张家港与德国瓦克公司合作建设新的生产装置,2007年其有机硅业务的销售额为49.4亿美元,较2006年增长了13%(主要来自HemlockSemiconductorCorp。多晶硅业务的增长)。其次是MonentivePerformanceMaterials(迈图,前身是美国的GE公司有机硅事业部)公司,其有机硅单体的生产能力总计为45万吨/年,占全球产能的14%。
2006年10月,蓝星(集团)总公司宣布收购法国罗地亚公司的有机硅业务项目,从而使该集团国内外甲基氯硅烷的生产能力增加了22万吨/年,达到42万吨/年,跻身国际有机硅单体生产大公司之列。随着生产能力的扩大和市场需求的增加,国内有机硅单体的产量连年增加,2007年的产量约为30万吨左右。
近两年来,国内掀起了有机硅单体投资热潮,除浙江合盛、山东东岳等公司的装置已建成外,仍有新建和扩建项目在实施之中。预计2010年我国有机硅单体以甲基氯硅烷的总合成能力计将超过150万吨/年,成为全球最大的有机硅单体生产国。行业现状:
反倾销为我国有机硅单体生产的发展赢得了宝贵时间。近年特别是2002年国内年产量5万吨级装置正常生产以来,我国有机硅单体的生产发展迅猛。面对我国有机硅单体产业的迅速壮大,同时我国又存在上下游一体化程度低,抗风险能力差的弱点,国外各大有机硅公司纷纷对我国低价倾销有机硅单体,并大量在华生产和销售下游有机硅材料。为此,国内有机硅单体生产企业对进口产品提起了反倾销诉讼。2004年7月16日,中华人民共和国商务部发布了2004年第36号公告,决定即日起对原产于日本、美国、英国和德国的进口初级形态二甲基环硅氧烷进行反倾销立案调查,并于2005年9月29日初步裁定存在倾销,决定对其采用比例为13~35%的保证金形式实施临时反倾销措施。2006年1月16日,商务部作出终裁决定,认定原产于日本等4国的进口初级形态二甲基环硅氧烷存在倾销,使国内相关产业遭受了实质损害,而且倾销与实质损害之间存在因果关系。商务部决定自2006年1月16日起对原产于日本等4国的该类进口产品征收反倾销税,税率为13%至22%,实施期限自2006年1月16日起5年。这一举措为我国有机硅单体企业创造了极为有利的发展机遇和经营环境。
国际市场需求旺盛,出口潜力较大。全球有机硅工业的发展一直快于经济增长。尽管发达国家有机硅材料的市场已十分发达,但由于有机硅材料新的用途不断出现,未来有机硅材料的消费仍将会保持4~5%的年均增长速度。此外,亚太地区、中东及非洲地区的有机硅材料市场已进入成长期,其未来的发展将高于欧美发达国家。
另外,目前许多特种有机硅材料国内还不能生产。应大力发展下游有机硅材料产业,促使上下游平衡发展。鼓励企业提高单体自用率,促进产业的上下游一体化。十、三氯氢硅—多晶硅产业链产品性质:
三氯氢硅又称三氯硅烷、硅氯仿;分子式为SiHCl3。
多晶硅:当熔融的单质硅凝固时,硅原子以金刚石品格排列成许多晶核,如果这些晶核长成晶面取向不同的晶粒,则形成多晶硅。多晶硅按纯度分类可以分为冶金级(金属硅)、太阳能级、电子级。应用领域:
三氯氢硅不仅是制造硅烷偶联剂和其它有机硅产品的重要中间体,还是制造多晶硅的主要原料。硅烷偶联剂是一种重要的、高科技含量、高附加值的有机硅复合材料,通过硅烷偶联剂可使非交联树脂实现交联固化或改性,因此在玻璃纤维、铸造、轮胎橡胶等行业得到了日益广泛的应用。生产三氯氢硅的主要副产品四氯化硅也是制造有机硅的主要原料,它的制成品有硅酸酯、有机硅油、高温绝缘漆、有机硅树脂、硅橡胶和耐热垫衬材料等。高纯的四氯化硅还是制造高纯二氧化硅、无机硅化合物、石英纤维以及光导纤维的重要原料。
多晶硅产品的主要用途:(1)可做成太阳能电池,将辐射能转变为电能;(2)高纯的晶体硅是重要的半导体材料;(3)金属陶瓷、宇宙航行的重要材料;(4)光导纤维通信,最新的现代通信手段;(5)性能优异的硅有机化合物。生产方法:
三氯氢硅的生产大多采用沸腾氯化法,主要包括氯化氢合成、三氯氢硅合成、三氯氢硅精制等工序。氯气和氢气在氯化氢合成炉内通过燃烧反应生成氯化氢,工艺与电石法聚氯乙烯生成中的氯化氢合成基本一样,氯化氢气体经空冷、水冷、深冷和酸雾捕集脱水后进人氯化氢缓冲罐,送三氯氢硅合成炉。硅粉经过干燥后,加入到三氯氢硅合成炉,与氯化氢在300℃左右的高温下反应,生成三氯氢硅和四氯化硅。生成的粗三氯氢硅气体经过旋风分离和除尘过滤后,进入列管冷凝器进行水冷和深冷,不凝气通过液封送人尾气洗涤塔,处理后达标排放,冷凝液蒸馏塔分离提纯,通常采用二塔连续提纯,一塔塔顶排低沸物,二塔塔底排高沸物四氯化硅,同时塔顶出三氯氢硅产品。
消耗定额:
三氯氢硅
(kg/t)硅粉(Si98%)340~370氯化氢(97%)1280~1800
生产状况:
从我国市场情况看,生产方面,近两年有十几个多晶硅大项目宣布动工或投产。新光硅业在四川乐山目标投产4260吨,一期产量1260吨。洛阳中硅目标产量2000吨,东汽乐山硅材料厂4500吨,另外深圳南玻在湖北宜昌以及亚洲硅业在西宁的投产都比较大。
而且据各方资料统计,四川乐山地区成为了国内多晶硅的主要集中地和具有代表性的地图。乐山政府提供统计数据显示,乐山目前探明的硅矿产量1500万吨,全市拥有工业硅生产能力6万吨,拥有可开发量为670万千瓦的水电资源,盐卤(制造氯碱的重要原料)的地质资源储量153亿吨,目前年产大约70万吨左右。因此,众多规模较大的如川投能源(600674.SH)、乐山电力(600644.SH)、天威保变(600550.SH)等上市公司汇聚乐山,投资建设多晶硅生产线。另外一个重要的历史原因是,新中国成立之后,国家有关部门在乐山建立了一个中国半导体材料研究所,建在乐山的739工厂,在国内多晶硅生产研制方面走在前列。
行业现状:
三氯氢硅在生产中消耗大量的氯气和氢气,是氯碱企业的一种很好的平衡氯气提高经济效益的产品。我国经济的飞速发展,尤其是精细化工、有机硅产业、电子产品、光纤通讯等行业的快速发展,为三氯氢硅的生产和下游产品的开发提供了巨大的市场空间和机遇。
氯碱企业的发展不仅增加产品规模,更要调整产品结构,适应市场的变化,坚定不移地走精细化工发展道路。发展以三氯氢硅为中间体的硅烷偶联剂等系列产品将是一个很好的选择,若有能力将多晶硅生产基地、光纤预制棒生产基地和氯碱生产厂建在一起,将为企业创造很大的经济和社会效益。
我们再来了解一下中国多晶硅情况,多晶硅全年产量仅为1100吨左右,而当年国内的需求达1.2万吨。2008年,多晶硅紧张的供应状况依然存在,这个时候,拥有产业链优势的公司将可能抵御市场风险。
中国太阳能学会秘书长孟宪淦介绍,国外对光伏产业的扶持体现在政策支持上,德国、美国、日本的政策指引最为有效,通过立法、购电补偿、税收抵扣、投资补贴等方面帮助光伏产业的发展。而我国目前尚未启动光伏产业政策,因此“两头在外”的中国光伏产业必须在国外的供需不平衡中寻找生存空间,尤为被动,若盲目投产,将对企业带来极大风险。
另有观点认为,5年以后,实际可以利用的材料将为行业提供100GW的电池产能,是行业需求的3倍。所以,到了2012年,多晶硅一定是供应远远大于需求。但若解决了资金、技术、市场三大难题,进入该行业还值得一试。十一、氯代异氰尿酸类产品产品性质:
目前国内生产氯代异氰尿酸类产品以二氯异氰尿酸钠(DCCNa)为主,约占总生产能力的70%,其余的为三氯异氰尿酸(TCCA)。
氯代异氰尿酸产品达到了国际公认的消毒标准:1)广谱杀菌,效果可靠,作用快速;2)性能稳定,便于贮存和运输;3)无致畸、致癌、致突变作用;4)不易燃易爆,使用安全;5)易溶于水,不着色,易去除,不污染环境;6)使用浓度低,使用方便。应用领域:
三氯异氰尿酸是一类新型的消毒杀菌剂、漂白剂和羊毛防缩剂,可广泛应用于军事野外消毒、民用卫生消毒、游泳池消毒、水体消毒、洗涤添加剂、蚕桑消毒、种子消毒、织物漂白及羊毛纺缩等领域。是次氯酸钠、漂白粉等传统消毒产品的升级换代产品,具有毒性小、有效氯高、分解无残留、贮存运输方便、使用便利等优点,尽管其价格要比传统消毒产品高,但随着人类生活水平的提高,对消毒质量的要求也相应提高及环保意识的加强,该类产品的生产量和消费量逐年得到很大的提高。
生产方法:
国内氯代异氰尿酸类产品的生产,一般采用尿素为原料,经加热缩台制取氰尿酸,再氯化得到产品的原料工艺路线。也有直接外购中间体氰尿酸加工产品的。生产过程可分为缩台、精制、氯化、分离干燥等四个工序。消耗定额:生产1吨TCCA产品平均消耗项目消耗(t/t产品)尿素1.8烧碱0.9盐酸1.5液氯1.8生产1吨DCCNA产品平均消耗项目消耗(t/t产品)尿素2烧碱0.8盐酸1.5液氯1.4
生产企业:
目前国内氯代异氰尿酸总体规模约10万吨,主要生产厂家有:江苏常州常化集团—常州新东化工发展有限公司、河北冀衡化工总厂、广西南宁化工集团公司、山东河泽化工厂等。行业现状:
据了解,目前国内生产氯代异氰尿酸类产品以二氯异氰尿酸钠(DCCNa)为主,约占总生产能力的70%,其余的为三氯异氰尿酸(TCCA)。在产品剂型上,因加工上仍存在着有待解决的技术问题,故仍以粉剂为主,约占全部产品的8O%。迄今为止.只有广西南宁化学工业集团公司、江苏常州化工厂、山东诸城化工总厂、河北栾城楼底化工厂等厂家部份生产出不规则颗粒型产品。片、棒状产晶还是个空白。
三氯异氰尿酸产品作为一种消毒药品,在国际上其总规模约30万吨左右,其在国内的总生产规模,据估算在10万吨左右。作为单一系列的消毒药品,10万吨规模,已占世界总量的三分之一,具有较强的代表性。
由于该产品是一种高质量的消毒水,国内人民生活水平有限,因此目前国内消费数量较小,主要用于出口。近期受出口退税、美元贬值等影响,行情欠佳。但是考虑到经济的发展,高级消毒水在中国有望成为一种消费趋势。十二、氯化橡胶产品性质:
氯化橡胶(CNR)是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的橡胶衍生产品,是橡胶领域中第一个工业化的橡胶衍生物。白色粉末或片状、纤维状物,无味或有轻度异味、无毒。不燃。氯化橡胶相对密度为1.96,松密度350~450kg/m3,折光率1.596。其吸水率为0.1%~0.3%,热稳定温度为130℃,可溶于芳香烃、酯类、酮类、醚类、动植物油及氯化烃溶液中但不溶于脂肪烃、醇类和水。
工业用氯化橡胶一般呈白色或乳黄色粉末状、片状或纤维状,氯质量分数在62%~65%之间,具有较好的耐热性氯化橡胶具有优良的粘合性、耐化学腐蚀性、耐磨性、快干性、防透水性、阻燃性等。应用领域:
广泛应用于船舶漆、路标漆、集装箱漆、印刷油墨、建筑涂料、化工防腐涂料、阻燃涂料、汽车底盘涂层、铁路列车底盘涂料和海洋石油平台涂料的生产。氯化橡胶漆与冷固化环氧树脂涂料并列为当今世界涂料的两大体系,是国民经济和国防建设必不可少的材料。此外,近几年粘合剂行业也开始使用氯化橡胶。生产方法:
氯化橡胶由天然橡胶氯化制得,制备方法可分为固相法、乳液法、四氯化碳溶剂法和水相悬浮法四种。
消耗定额:(kg/t)天然橡胶375四氯化碳(大于98%)750烧碱(30%)~7000碘15氯气(大于95%)1550生产企业:
目前世界主要生产氯化橡胶的公司有,英国ICI公司、德国Bayer公司、意大利Caffaro公司、美国Hercules公司、日本旭电化公司、日本三洋国策纸浆公司、日本制纸株式会社等。
国内的主要生产企业有:奉化市裕隆化工新材料有限公司、濮阳市诚惠化工有限公司、宜兴市昌吉利化工有限公司、江苏安邦电化有限公司、濮阳市林源化工有限公司、安徽化工研究院等。行业现状:
我国氯化橡胶无论在规模、质量及品种上和国外相比都有较大的差距,不能满足国内日益增长的需求,我国七十年代初开始小规模生产氯化橡胶,首先由上海电化厂(现上海氯碱化工股份有限公司电化厂)实现工业化生产。随后广州、浙江、青岛、江苏等地相继建成生产装置并投产。四氯化碳溶剂法曾是我国氯化橡胶生产的主要方法,但与国外工艺相比,我国溶剂法存在着工艺技术落后、生产能耗大溶剂单耗高(四氯化碳的消耗量高于国外l5倍以上)、废水排放量大、产品质量差、品级牌号少这就使得我国的氯化橡胶的生产规模难以扩大,无法完全满足用户需要,以致产品的应用受到了限制,一些领域还得大量使用进口产品,影响了相关领域的发展。其次目前我国高粘度氯化橡胶仍属空白,因而不得不从国外进口该产品以满足市场的需求。目前国外基本采用水相法生产氯化橡胶,而我国的新技术研究开发进展缓慢,针对这些问题,我国的一些企业和科研院所进行了大胆的开发与探索,安徽省化工研究院借助本院在水相悬浮氯化高聚物方面的技术优势,开展了水相法氯化橡胶的研究,开发出了500吨/年水相法技术。江苏石油化工学院从1989年起,经过多年的系统研究,于1997年在国内推出全新溶剂法工艺,并形成了500吨/年生产规模
据预测,2005年至2010年我国氯化橡胶的需求量还将以每年6%~8%的幅度增长,到2010年国内的总需求量约为30000吨。由于我国氯化橡胶的实际产量与市场需求相距甚大,所以其供求的缺口只能依靠进口,特别是性能优越的高质量产品(含水量不高于0.2%)的氯化橡胶则完全依靠进口,主要进口国为:日本、美国、德国。另外我国生产的氯化橡胶为中低粘度的氯化橡胶不能生产高粘度氯化橡胶,因此我国所需的高粘度氯化橡胶也一直依赖进口。因此,开发高粘度氯化橡胶,可减少进口量,节省外汇,满足国内用户的需求。近年来随着我国西部大开发、基础设施、运输业的发展以及海洋石油的开发、船舶工业的发展、城市建设、公路、机场、港口、能源和轻工等行业的快速发展,对中高档涂料的需求量增长很快。由于氯化橡胶具有较好的性能是目前我国用于船舶、汽车、重防腐蚀、集装箱和道路标志等涂料生产的首选材料,配方量为涂料总量的8%~30%,需求量很大。近年我国建筑涂料的生产发展迅速,产量增长很快1997年产量为70万吨,到2001年已增长到15万吨,预计2008年产量将达280万吨,对氯化橡胶的需求量也将快速增长。因此氯化橡胶产品具有巨大的市场潜力,它的生产和应用具有广阔的前景。十三、氯化亚砜产品性质:
氯化亚砜又称亚硫酰氯或氯氧化硫,分子式SOCl2,分子量118.97,常温常压下为无色或淡黄色液体,有刺激性臭味。相对密度1.676,熔点-104.5℃,沸点78.8℃。遇水易分解成二氧化硫和氯化氢。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。其氯原子取代羟基或硫基能力显著。氯化亚砜能与有羟基的酚或醇反应生成相应的氯化物;与格利雅试剂反应生成相应的亚砜化合物。
应用领域:
氯化亚砜是一种重要的有机化工中间体,主要用于医药、农药及染料等行业,消费结构为:医药行业占25%,农药行业占50%,染料行业占5%,其它行业占20%。生产方法:
目前工业上氯化亚砜的生产方法主要有氯磺酸法、二氧化硫气相法和三氯氧磷联产法3种。消耗定额:生产方法原料及规格消耗定额/t·t-1氯磺酸法氯磺酸(95%)
液氯(99%)
硫磺粉(99.5%)1.1
0.91
0.42二氧化硫气相法硫磺(99.5%)
液氯(99%)
二氧化硫(99%)0.22
0.88
0.44联产法三氯化磷(98%)
液氯(99%)
二氧化硫(99%)1.3
0.66
0.64生产企业:
我国氯化亚砜的最大生产厂家有山东凯盛生物化工有限公司,3.5万吨,此外还有江西电化精细化工有限责任公司、常州市旭东化工有限公司、浙江兰溪凯普化学有限公司、铜陵开星合成材料有限公司、四川博兴实业有限公司、江苏徐州建平化工有限公司、上虞市卧龙化工有限公司、浙江嘉兴溶剂厂等。
目前,我国氯化亚砜的生产厂家有近20家,总生产能力约为10.86万吨/年,总产量约为4万吨/年,表观消费量约为2.2万吨/年。行业现状:
近几年,我国新建氯化亚砜生产装置大多采用二氧化疏气相法或三氯氧磷联产法生产工艺,原采用氯磺酸法的生产装置一般都是老装置且自己配备有氯磺酸生产装置的厂家。近年来,我国采用氯磺酸法生产氯化亚砜的厂家大都因为生产成本高,产品大多为质量较差的二级工业品,市场售价偏低,企业经济效益差,另外环保问题也比较严重而不得不减产或者停产,导致我国氯化亚砜的实际产量与生产能力之间存在较大的差距。
预计今后几年,我国氯化亚砜的需求量将以年均约6.7%的速度增长,到2007年总需求量达到约2.3万吨/年。十四、
漂粉精产品性质:
又名次氯酸钙,分子式3Ca(ClO)2·2Ca(OH)2·2H2O。白色粒状粉末,有强烈的氯气臭味。有效氯含量为60~70%。易溶于水,遇水能放出初生态氧和热。遇
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