4.油脂的检测课件

成分含量作用A相猪油16.4成皂椰子油1成皂蓖麻油14成皂橄榄油8成皂B相硬脂酸0.5乳化剂1618醇0.5助乳化剂乙醇7透明剂甘油7透明剂蔗糖11透明剂十二烷基硫酸钠1起泡剂、清洁、乳化氢氧化钠水表1洁面皂的配方表2典型乳化体配方组分原料质量分数／％作用A白油18.0润肤剂棕榈酸异丙酯5.0润肤剂十六醇2.0助乳化剂硬脂酸2.0与三乙醇胺一起作pH调节剂单硬脂酸甘油酯2.0W/O型乳化剂Tween-200.8O/W型乳化剂B丙二醇4.0保湿剂Carbopol9340.2增稠剂三乙醇胺1.8与硬脂酸一起作pH调节剂去离子水61.2溶剂C防腐剂适量防腐剂香精适量芳香第3讲油脂的检验/coursestatic/course_6030.html工业标准(1)感观

不应有酸败气味，应呈半透明状，有此种油脂固有的气味。

(2)TBA值

反映被氧化的程度,TBA应≤5ppm

(3)皂化率

合理评价油的能量，皂化率≥98%（≥96%）也可测定其含皂量.

(4)酸价

仍有一定参考意义，酸价≤5mgKOH/g

(5)矿物油

不得检出，定性检测

(6)石油醚（乙醚）不溶物≤1%

(7)生物柴油

不得检出

(8)油脂中的水从油罐底部放水.(600-700kg的水/10-12t油脂)3.1油脂物理性能的测定3.2水分和挥发分的测定3.5碘值的测定3.3酸值的测定3.4皂化值的测定3.7总脂肪物的测定3.6不皂化物的测定3.8氧化脂肪物的测定一、熔点的测定油脂的熔点是指油脂由固态转为液态时的温度。tmp

熔点是油脂的重要物理常数之一，可以初步判断化合物的纯度。

测定方法：毛细管法3.1油脂物理性能的测定

将试样研细装入毛细管，置于加热浴中逐渐加热，观察毛细管中试样的熔化情况。当试样出现明显的局部液化现象时的温度为初熔点，试样全部熔化时的温度为终熔点。提勒管热浴：提勒管的支管有利于载热体受热时在支管内产生对流循环，使得整个管内的载热体能保持相当均匀的温度分布。双浴式热浴：采用双载热体加热，具有加热均匀，容易控制加热速度的优点，是目前一般实验室测定熔点常用的装置。二、凝固点的测定液体缓缓冷却逐渐凝固时，由于凝固放出的潜热而使温度略有回升，回升的最高温度，即是该物质的凝固点，所以熔化和凝固是可逆的平衡现象。将脂肪酸装入试管中至刻度，温度计的水银球插入脂肪酸的中部，其可视的温度读数至少在凝固点10℃以上。注意：温度计插入脂肪酸之前，用滤纸包住水银球，以手温热，避免玻璃表面温度较低而结成一层薄膜，影响观察读数。三、相对密度的测定

物质的密度与参比物质的密度在对两种物质所规定的条件下的比。（0.87-0.97之间）测定方法：密度瓶法密度计法韦氏天平法(1)在同系列化合物中，相对分子质量增大，密度随之增大，但增量逐渐减小。(2)在烃类化合物中，当碳原子数相同时，不饱和度愈大，密度愈大。

即：炔烃大于烯烃，烯烃大于烷烃。(3)分子中引入极性官能团后，其密度大于其母体烃。(4)分子中引入能形成氢键的官能团后，密度增大。官能团形成氢键的能力愈强，密度愈大。RCOOH>RCH2OH>RNH2>ROR>RH有机液态化合物的密度的大小由其分子组成、结构、分子间作用力所决定。一般有下列规律：1、密度瓶法测定密度的原理密度瓶法精确度高，这是它的最大优点；最大缺点就是利用重量法测定密度时，要用分析天平称几次，比较繁琐。只有当样品要求精密度高或者样品量少时采用密度瓶法。

在20℃时，分别测定密度瓶和充满水及试样的同一密度瓶的质量，由此可得到充满同一密度瓶水及试样的质量，再由水的质量和密度确定密度瓶的容积即试样的体积，根据试样的质量及体积即可计算其密度。通常密度瓶容量有5、10、25mL，一般为球形，比较标准的是附有特制温度计、带磨口帽的小支管的密度瓶。〖注意事项〗1．密度瓶使用时，必须洗净并干燥。2．装入液体时，必须使瓶中充满液体，不要有气泡留在瓶内。3．称量需迅速进行，特别是室温过高时，否则液体会从毛细管中溢出，而且会有水气在瓶壁凝结，导致称量不准确。2、韦氏天平法测定密度的原理当物体浸入液体时，所受到的浮力或减轻的质量，等于该物体所排开液体的质量。阿基米德定律在20℃时，分别测量同一物体(韦氏天平中的玻璃浮锤)，在水及试样中的浮力。韦氏天平法是精确的测定相对密度方法。四个骑码在各个位置的读数3、密度计法测定密度的原理密度计法是测定液体密度最迅速简便的方法，适用于精确度要求不太高的试样。是根据阿基米德定律设计的。密度计是一支中空的玻璃浮柱，上部有标线，下部为一重锤，内装铅粒。〖测试步骤〗1．将待测试样注入清洁、干燥的量筒内，不得有气泡，将量筒置于20℃的恒温水浴中。2．待温度恒定后，将清洁、干燥的密度计缓缓地放入试样中，其下端应离筒底2cm以上，不能与筒壁接触，密度计的上端露在液面外的部分所沾液体不得超过2～3分度。3．待密度计在试样中稳定后，视线从水平位置观察试样弯月面下缘的刻度进行读数。〖注意事项〗1．密度计使用时，轻拿轻放；密度计不能碰壁、碰底。2．装入液体时，必须使量筒中充满液体，不要有气泡留在量筒内。3．密度计弯月面下缘的刻度即为读数。(标有读弯月面上缘刻度的密度计除外)，即为20℃试样的密度。四、色泽的测定P224油脂愈纯其颜色和气味愈淡，纯净的油脂应是无色无味无臭的。测定方法：铂-钴色度标准法罗维朋比色计法或肉眼观察粗略评定1、目测法将油样注入烧杯中，使油层高度不小于50mm，置于白色幕前，室温下先向着光线观察。2、罗维朋比色计法原理：罗维朋比色计法是利用光线通过标准颜色的玻璃片及油槽，以肉眼比出与油脂色泽相近或相同的玻璃片号，测定结果按玻璃片上的标明的总数表示。号码愈大，颜色愈深。红、黄、蓝三种标准颜色玻璃片；白色碳酸镁反光片。注意：配色时，使用的玻璃片数应尽可能少。如：黄色35.0≠黄色15.0+黄色20.03、铂钴色度标准法用分光光度计在一定波长下，测定一系列标准色度的吸光度，绘出工作曲线。在相同波长下测定样品的吸光度，对照已绘制的工作曲线，查得相应的油脂的色泽值。标准色度母液；铂-钴标准色度母液；3.2水分和挥发分的测定在一定的温度下，将试样烘干恒量，然后测定试样减少的质量。1、仪器恒温干燥箱玻璃量瓶油脂中常含磷脂、蛋白质以及其它能与水结合成胶体的物质，使水不易下沉而混杂在油脂中。测定方法：烘干法、热板法和蒸馏法等一、烘干法2、测定步骤

（1）试样称取（含水量越少，试样量越多）（2）测定将盛有试样的称量瓶的盖子稍微打开，置于（105~110）℃的烘箱中，称量瓶应放在温度计水银球的周围。烘干2h之后，将瓶盖盖严，取出称量瓶，置于干燥器内，冷却至室温（不少于30min），称量。再烘干1h，按上述操作，取出称量瓶，冷却相同时间，称量，直至恒量（所谓恒量即两次连续操作其结果之差不大于0.0002g）。

3、结果表示1．测定原理热板法测定水分是基于油脂沸点高于水的沸点，而采用在电热板上加热油脂，控制温度在130℃以下，油脂中的水分和挥发分同时逸去，冷后称其质量，前后之差即是水分和挥发分的质量。因此该法测定的是水分和挥发分的总量。适用于含水量高的样品。2．仪器（蒸发皿：直径（6～8）cm，深度（2～4）cm；温度计：150℃；电热板；

二、热板法3、测定步骤预先称出干燥洁净的蒸发皿和温度计的总质量，再称入（10.00～20.00）g的油脂样品，置电热板上，不断搅拌油脂，直到温度升至120℃时，小心控制勿超过130℃，并注意切勿让水蒸发过猛使油脂溅出。加热到油中无气泡为止，冷却称量。4、计算测定步骤称取适量样品（估计含水2mL～5mL），放入250mL锥形瓶中，加入新蒸馏的甲苯（或二甲苯）75mL，连接冷凝管与水分接收管。结果表示注意事项（1）选用的溶剂必须与水不互溶，20℃时相对密度小于1，不与样品发生化学反应，水和溶剂混合的共沸点要分别低于水和溶剂的沸点，如苯的沸点为80.4℃，纯水沸点为100℃，而苯与水混合溶液共沸点为69.13℃。（2）仪器必须清洁而干燥，安装要求不漏气。（3）用标样做对照实验。三、共沸蒸馏法

3.3酸值的测定一、氢氧化钾水溶液法该法适用于油脂、蜡、羊毛醇、脂肪醇、脂肪酸、香料等试样中酸值的测定。

原理：RCOOH+KOH→RCOOK+H2O试剂仪器：（1）中性乙醇：95％。加（6～8）滴酚酞，用c＝0.1mol／L氢氧化钾溶液滴至刚显红色酸值是指中和1g油脂所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。油脂氧化产生小分子的醛、酮、酸等，因此酸值是油脂中游离脂肪酸多少的度量。酸值越高，油脂的质量也越差。测定方法有：指示剂滴定法和电位滴定法。（2）氢氧化钾标准溶液：c(KOH)＝0.1mol／L。（3）酚酞指示剂：ρ(酚酞)＝1%的乙醇溶液。（4）滴定管：50mL；三角瓶：150mL。测定步骤：

称取油脂样品1g（称准至0.001g），加入70mL中性乙醇，置水浴上加热至沸，并充分搅拌，滴加酚酞溶液（3～4）滴，迅速以氢氧化钾标准溶液滴定至呈现粉红色30s内不退为止，即为终点。计算注意事项：（1）若油脂颜色较深，可改用ρ＝7.5g／L碱性蓝6B乙醇溶液代替酚酞作指示剂。油脂颜色深时，酸值用电位法测定为佳。（2）滴定终点的确定：滴定到溶液显红色后保持不退色的时间，必须严格控制在30s以内。如时间过长，稍过量的碱将使中性油脂皂化而红色退去，从而多消耗碱。（3）两次平行测定结果允许误差不大于0.5。二、氢氧化钾乙醇溶液法该法适用于脂肪酸类和山梨醇。用0.1mol/L氢氧化钾的乙醇标准溶液代替0.2mol/L氢氧化钾标准溶液进行中和滴定试验。称样量为0.5g左右。如滴定消耗0.1mol/L氢氧化钠溶液的体积超过10ml时，改用0.5mol/L氢氧化钠溶液滴定。酸值越高，油脂的质量也越差。酸度：以百分含量表示酸值。油脂中所含游离脂肪酸（FFA）的数量除用酸值表示外，还可用游离脂肪酸的百分含量来表示，按下式计算：3.4皂化值的测定可根据皂化值来计算油脂皂化所需要的碱量及该油脂的平均相对分子质量。皂化值与油脂的相对分子质量成反比。方法原理(RCOO)3C3H5

＋3KOH→3RCOOK＋C3H5(OH)3RCOOH＋KOH→RCOOK＋H2OKOH＋HCl→KCl＋H2O试剂：0.5mol/LKOH乙醇溶液；0.5mol/LHCl标准溶液；酚酞指示剂或碱性蓝6B指示剂。皂化1g油脂中的可皂化物所需氢氧化钾的质量，单位为mg/g。测定步骤称取除水分和杂质的油脂样品3g～5g（如为工业脂肪酸，则称2g，称准至0.001g），置于250mL锥形瓶中，准确放入50mL氢氧化钾乙醇标准溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加热回流0.5h以上，使其充分皂化。停止加热，稍冷，加酚酞指示剂（5～10）滴，然后用盐酸标准溶液滴定至红色消失为止。同时吸取50mL氢氧化钾乙醇标准溶液按同法做空白试验。注意事项1)如果溶液颜色较深，终点观察不明显，可以改用ρ＝10g／L百里酚酞作指示剂。2)皂化时要防止乙醇从冷凝管口挥发，同时要注意滴定液的体积，酸标准溶液用量大于15mL，要适当补加中性乙醇，加入量参照酸值测定。3)两次平行测定结果允许误差不大于0.5。4)按待测试样酸值的大小(估计)，若皂化值<10mg，规定取样量10g；若皂化值≥10mg，规定取样量2g。计算3.5碘值的测定碘值是指100g

油脂所能吸收卤素的质量，单位为g/100g。油脂的碘值是油脂不饱和度的重要标志，碘值越大，不饱和度越大。碘值大于130，属于干性油脂；碘值小于100，属于不干性油脂；碘值在100~130之间属于半干性油脂。不大于65。

测定碘值的方法很多：韦氏法、氯化碘-乙醇法、溴化碘法等。

IBr试剂稳定，测定的结果接近理论值。原理：溴化碘(IBr)的一部分与油脂的不饱和脂肪酸起加成作用，剩余溴化碘（IBr）部分与KI反应生成游离碘。再以硫代硫酸钠滴定游离碘。一、溴化碘法实验步骤：1．准确称取0.3～0.4g花生油2份，置于两个干燥的碘瓶内，切勿使油粘在瓶颈或壁上。各加入10mL四氯化碳，轻轻摇动，使油全部溶解。用滴定管仔细地加入25mL溴化碘溶液，塞好瓶塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴10％碘化钾溶液封闭缝隙，以免碘的挥发损失。在20～30℃暗处放置30min，并不时轻轻摇动。若瓶内混合物颜色很浅，表示花生油用量过多重做实验。2．放置30~60min后，打开玻璃塞使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，用新配制的10％碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞和瓶颈上的液体冲洗入瓶内，混匀。3.用0.1mol／L硫代硫酸钠溶液迅速滴定至浅黄色。加入1％淀粉溶液约1mL，继续滴定，将近终点时，用力振荡，使碘由四氯化碳全部进入水溶液内，再滴定至蓝色消失为止。3.6不皂化物的测定油脂中所含的不能与苛性碱起皂化反应而又不溶于水的物质，例如高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、维生素E以及混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。1、测定原理油脂和碱皂化为肥皂后不溶于醚类有机溶剂，而不皂化物却能溶于醚类溶剂。

2、试剂石油醚、乙醇溶液、2mol/LKOH乙醇溶液仪器（1）锥形瓶：150mL，250mL。（2）分液漏斗：500mL。（3）脂肪酸抽提器：250mL。乙醚提取法。

3、测定步骤P219样品皂化——石油醚溶解不皂化物——反复萃取——碱液洗涤——回收溶剂，干燥。4、计算5、注意事项1）萃取时若醚层出现乳化，可加乙醇或数滴氢氧化钾乙醇溶液破乳。2）两次平行测定结果允许误差不大于5％。