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文档简介
3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚
(聚氨酯扩链剂HER-L)
团体标准编制说明
(征求意见稿)
主要编制单位:江苏湘园化工有限公司
编制日期:2022年4月
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一、工作简况
(一)任务来源
本标准经中国聚氨酯工业协会审查并批准《3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯
扩链剂HER-L)》立项,由江苏湘园化工有限公司牵头承担《3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯
二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)》团体标准的制定工作,标准项目归口管理委员会为中国聚氨
酯工业协会团体标准委员会,标准计划编号为T/CUPIA0005-2022。
(二)标准制定的背景和目的
HER-L由于含不对称分子结构的成分,该扩链剂常态为粘稠液体。HER-L在冬季低温环
境流动性稍差,温热到25℃后其黏度变小,易于操作。该产品适用于中等硬度的弹性聚氨
酯制品。与常温固态的HER相比,HER-L使用方便,制备的聚氨酯弹性体有伸长率较高、挠
曲性能优良等特点。与1,4-丁二醇等脂肪族二醇扩链剂相比,制造的弹性体耐热性良好。
为贯彻落实《清洁生产促进法》等国家法律法规,提升行业清洁生产管理水平,从“减
污、增效”方向考虑,根据市场调查分析,3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链
剂HER-L)在国内用途广泛,随着应用范围的扩大,对产品质量提出了更高的要求。该产品
目前国内暂无统一的国家标准或行业标准,不利于规范产品质量和提升行业水准。为满足生
产和客户对产品质量的控制,亟需制定3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂
HER-L)产品标准。
(三)工作主要过程
按照中国聚氨酯工业协会标准制修订程序的要求,《3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚
(聚氨酯扩链剂HER-L)》团体标准的编制完成了以下工作:
1.资料的收集
2
在标准编制过程中,起草工作组收集了以下资料:
——GB/T191包装贮运图示标志
——GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备
——GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备
——GB/T6283—2008化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)
——GB/T6678化工产品采样总则
——GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
——GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
——GB/T16631-2008高效液相色谱法通则
——GB/T618-2006化学试剂结晶点测定通用方法
——GB/T7383-2007非离子表面活性剂羟值的测定
——JJFl070定量包装商品净含量计量检验规则
——国家质量监督检验检疫总局令[2005]第75号定量包装商品计量监督管理办法
2.主要工作过程
(1)2022年3月江苏湘园化工有限公司提出团体标准编制申请;
(2)2022年3月《3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)》立项,
成立编制组;
(3)2022年4月确定编制内容与编制大纲,完成起草稿。
(4)2022年4月完成征求意见稿。
3
二、标准化对象简要情况
(一)产品简介
本产品为间苯二酚与环氧乙烷缩合制成的聚氨酯扩链剂HER-L。
(二)产量及生产厂家
目前生产企业有:江苏湘园化工有限公司、青岛杰德佳新材料科技有限公司、广东荣璟
新材料有限公司。
(三)主要用途
HER-L适用于TDI和MDI等聚氨酯体系,可广泛应用于聚氨酯弹性体(浇注型、热塑性、
混炼型)、聚氨酯胶黏剂、密封材料、涂料、泡沫塑料、氨纶、运动场地铺装材料等领域。
三、团体标准的依据来源和编制原则
(一)标准的依据来源
该标准按照现行的GB/T1.1《标准化工作导则第1部分:标准的结构与编写》给出的
规则起草。在标准化术语方面遵守了现行的GB/T20000.1《标准化工作指南第1部分:标
准化和相关活动的通用术语》、GB/T20004.1《团体标准化第1部分:良好行为指南》的有
关条款。
该标准编制过程中,主要参考了GB/T191《包装贮运图示标志》、GB/T601《化学试
剂标准滴定溶液的制备》、GB/T603《化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备》、GB/T
6283-2008《化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法)》、GB/T6678《化工
产品采样总则》、GB/T6682《分析实验室用水规格和试验方法》、GB/T8170-2008《数值
修约规则与极限数值的表示和判定》、GB/T16631-2008《高效液相色谱法通则》、GB/T
618-2006《化学试剂结晶点测定通用方法》、GB/T7383-2007《非离子表面活性剂羟值的测
定》、JJFl070《定量包装商品净含量计量检验规则》等文件。
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(二)标准的编制原则
本标准编制遵循经济社会发展需求原则、技术先进和经济合理原则、适应贸易全球化需
求原则、维护公众利益原则、协商一致原则、广泛参与和公开透明原则。
本标准的编制结合了多家生产企业3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂
HER-L)的生产工艺流程、产品检验检测方法、试验数据等有关资料,在充分借鉴已有经验
的基础上,提出了3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)产品的质量、
抽样、试验方法、检验规则及标志、标签、包装、运输、贮存、安全要求等,为评价3-羟
乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)产品提供具体的指导。
四、标准主要内容
(一)项目和指标的确定
根据目前3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)国内生产情况和用
户对产品的质量要求,初步设置了3个检验项目:
1.水分:≤0.1%
2.苯醚二醇:≥96.0%
3.羟值:460±15(KOH)mg/g
(二)试验方法的确定和试验工作
本标准所用试剂和水在没有注明其他特殊要求时,均使用分析纯和GB/T6682-2008中
三级水。检验结果的判定按GB/T8170-2008中的4.3.3修约值比较法进行。
1、外观的测定
用目测方法进行,浅黄色至琥珀色的透明液体。
2、水分的的测定
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按GB/T6283的有关规定进行测定。
3、纯度的检测
3.1、仪器
液相色谱仪:Agilent1260LC
色谱柱:Agilent5TC-C18(2)250×4.6mm,5um
3.2、试剂
甲醇:色谱纯
3.3、液相色谱操作条件
柱箱温度:30℃
波长:225nm
流动相:乙腈:水=80:20
流速:0.8mL/min
进样量:4µL
3.4、试样制备
称取0.05g(精确到0.0001g)的样品,溶解在25mL的甲醇(色谱纯)中,混合均匀,经
0.45μm的滤膜过滤使用。
3.5、结果计算
结果按式(1)计算:
A
xi=×100%………………式(1)
∑Ai
式中:A—3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚的色谱峰面积;
∑Ai—色谱图中除溶剂峰及溶剂引入的杂质峰以外的色谱峰峰面积之和。
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计算结果表示到小数点后两位。
3.6、允许差
3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚纯度平行测定结果之差应不大于0.2%,取其算数平均
值作为测定结果。
3.7、典型色谱图见图1:
图1HER-L样品典型色谱图
保留时间:典型杂质峰约:3.168min;3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚约:3.395min;
高沸物约:3.828min。
4、羟值的测定
4.1、仪器
碱式滴定管、磨口平底烧瓶、冷凝管、单刻度移液管、可控温油浴、转子、铁架台
4.2、试剂
酰化试剂:醋酸酐(分析纯):吡啶(分析纯)=1:4
0.5NNaOH标准溶液
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酚酞指示剂:1g酚酞溶于100mL吡啶中
蒸馏水
无水乙醇
4.3、操作步骤
4.3.1、酰化
称取样品0.7-0.8g左右样品于烧瓶中,用移液管吸取25.00mL吡啶混合溶液,加入含
有样品的烧瓶中,将冷凝管与烧瓶相连,旋转摇动,以混匀瓶中的物料,置于油浴锅加热反
应1.5小时,温度为99℃±1℃
4.3.2、水解和滴定
反应完成后,将空白瓶及样品瓶从油浴锅移出,由冷凝管上方添加蒸馏水10ml与无水
醋酸进行水解反应使其自然冷却约10-20分钟。冷却后以20ml无水乙醇,清洗冷凝管及烧
瓶磨口部分后,将三角磨口烧瓶从冷凝管移下。用滴定管准确加入50.00mL氢氧化钠标准滴
定溶液,加入2~3滴的酚酞指示剂,用氢氧化钠标准滴定溶液,滴定至溶液呈粉红色,并
维持15s不褪色即为终点。
4.3.3、空白实验
在测定的同时进行空白实验。
空白实验和样品所耗用氢氧化钠标准滴定溶液体积之差应在10mL~15mL之间。
若两体积之差大于15mL,说明样品质量太多(羟值比估计值大),须减少样品量;若
两体积之差小于10mL,说明样品质量太少(羟值比估计值要小),须增加样品量。
4.3.4、结果计算
样品的羟值I(OH)(mg/g)按式(2)计算:
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( )× × .
I(OH)= +X…………………式(2)
式中:V0——空白样品耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为mL;
V1——样品耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积,单位为mL;
C——氢氧化钠标准滴定溶液的浓度,单位为mol/L;
m0——样品的质量,单位为g;
56.10——氢氧化钾的相对分子质量;
X——样品的酸碱值,按GB/T6365规定的方法测定。若此值小于或等于0.3,应忽略
不计。取两次测定结果的算术平均值为测定结果。
表1工作组成员单位产品实验数据表
样品1样品2样品3样品4样品5样品6样品7样品8样品9样品10
浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色浅黄色
外观
透明液透明液透明液透明液透明液透明液透明液透明液透明液透明液
体体体体体体体体体体
水分,w/%0.07210.06610.08190.07030.07800.07030.06990.08170.06570.0710
苯醚二醇,
97.1797.1697.3497.4897.1297.1296.9997.2996.8797.43
GC,%
羟值,(KOH)
461.90464.98465.26467.97469.02466.01462.86459.82465.10460.98
mg/g
五、国内外标准情况说明
起草单位对国内外标准资料进行了收集工作,目前未检索到有关3-羟乙基氧乙基-1-羟
乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)的国外标准,无国家标准和行业标准。目前搜集到3-
羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)的企业标准,仅有江苏湘园化工有
限公司。
六、与有关的现行法律、法规和标准的关系
该标准严格遵循国务院印发的《深化改革标准化工作改革方案》(国发〔2015〕13号)
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中关于培育和发展团体标准的各项改革措施要求。同时,与国家标准化管理委员会修改标准
化法和《关于培育和发展团体标准的指导意见》相协调,从而确保该标准可为相关法律法规
的制定和实施提供支撑。
该标准在制定过程中,以尽量直接引用的方式与相关现行标准,如GB/T191《包装贮
运图示标志》、GB/T601《化学试剂标准滴定溶液的制备》、GB/T603《化学试剂试验方
法中所用制剂及制品的制备》、GB/T6283-2008《化工产品中水分含量的测定卡尔·费休
法(通用方法)》、GB/T6678《化工产品采样总则》、GB/T6682《分析实验室用水规格和
试验方法》、GB/T8170-2008《数值修约规则与极限数值的表示和判定》、GB/T16631-2008
《高效液相色谱法通则》、GB/T618-2006《化学试剂结晶点测定通用方法》、GB/T7383-2007
《非离子表面活性剂羟值的测定》、JJFl070《定量包装商品净含量计量检验规则》等,实
现协调和衔接。
七、重大分歧意见的处理经过和依据
该标准的编制过程中,无重大分歧意见。
八、标准水平评价
制定3-羟乙基氧乙基-1-羟乙基苯二醚(聚氨酯扩链剂HER-L)团体标准,对于提高国
内产品质量、促进技术进步,起到了积极的作用,同时也对生产厂家的产品生产、检验起到
规范作用。
九、作为团体标准的建议
建议作为团体标准。
十、废止现行有关标准的建议
无。
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附录A聚氨酯扩链剂HER-L试验结果
A.1外观
在自然光线下目测。
浅黄色透明液体。
A.2水分的测定
按GB/T6283的有关规定进行测定。
A2.1实验结果
表A.2水分的测定
样品1样品2样品3样品4样品5样品6样品7样品8样品9样品10
水分,w/%0.07210.06610.08190.07030.07800.07030.06990.08170.06570.0710
A.3纯度(苯醚二醇)的测定
通过气相色谱法把主产物与杂质分离,从而测定主产物纯度,面积归一法定量。
A.3.1色谱图
图A.3-1试样GC谱图
A3.2实验结果
表A.3纯度的测定
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样品1样品2样品3样品4样品5样品6样品7样品8样品9样品10
苯醚二醇,GC,%97.1797.1697.3497.4897.1297.1296.9997.2996.8797.43
纯度(苯醚二醇)含量的原始谱图见附录B
A.4羟值的测定
通过气相色谱法把主产物与杂质分离,从而测定主产物纯度,面积归一法定量。
A4.1实验结果
表A.4纯度的测定
样品1样品2样品3样品4样品5样品6样品7样品8样品9样品10
羟值,(KOH)mg/g461.90464.98465.26467.97469.02466.01462.86459.82465.10460.98
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