生活饮用水中二氯乙酸和三氯乙酸检测

主讲人：孙敏

生活饮用水中二氯乙酸和三氯乙酸检测

时间：2024.3.26壹目录贰常用检测方法叁离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸肆质量控制二氯乙酸、三氯乙酸研究背景

HAAs（氯乙酸）共有9种，是饮用水第二大类消毒副产物，能定量分析的有5种，即一氯乙酸（MCAA）、二氯乙酸（DCAA）、三氯乙酸(TCAA)、一溴乙酸（MBAA）和二溴乙酸（DBAA），在饮用水中最常检测到的是DCAA和TCAA。研究表明HAAs具有沸点高、不可吹脱且致癌风险大的特点，可引起心血管缺陷或生殖发育异常，具有较高的急慢性毒性二氯乙酸和三氯乙酸的致癌风险分别是三氯甲烷的约50倍和100倍。二氯乙酸、三氯乙酸研究背景壹二氯乙酸、三氯乙酸研究背景

标准限值

WHO《饮用水水质标准》第四版《生活饮用水卫生标准》57492006/2022《上海市生活饮用水水质标准》（DB31/T1091-2018)《深圳市生活饮用水水质标准》（DB4403/T60-2020)遂宁市生活饮用水水质指标限值二氯乙酸（mg/L)0.050.050.0250.0250.05三氯乙酸（mg/L)0.20.10.050.050.1二氯乙酸、三氯乙酸研究背景壹标准分类变化GB5749-2016GB5749-2022*二氯乙酸*三氯乙酸*二氯乙酸*三氯乙酸

水质非常规指标

水质常规指标常用检测方法C贰常用检测方法贰

检出限

液液萃取衍生气相色谱法离子色谱-电导检测法高相液相色谱串联质谱法

新国标GB/T5750.10-2023（14.1）美国环保署方法552.3《EPA815-B-03-002》HJ758-2015水质卤代乙酸类化合物的测定气相色谱法

新国标GB/T5750.10-2023（14.2）

新国标GB/T5750.10-2023（15.3）二氯乙酸（ug/L)2.00.0202.03.78.1三氯乙酸（ug/L)1.00.0192.04.410.0离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁GB/T5750.10-2023（14.2）原理：水中卤乙酸以及其他阴离子随氢氧化物体系(氢氧化钾或氢氧化钠)淋洗液进人阴离子交换分离系统(包括保护柱和分析柱)。根据离子交换分离机理.利用各离子在分析柱上的亲和力不同进行分离。再经过抑制器对本底的抑制作用,提高被测物质的检测灵敏度。由电导检测器测量各种阴离子组分的电导值,经色谐工作站进行數据采集和处理,以保留时间定性,以峰高或峰面积定量。离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁水样的采集和保存

采样容器为棕色螺口玻璃瓶,超纯水冲洗后晾干备用。水样采集后0℃~4℃冷藏保存,保存时间为7d。水样的预处理

为去除水中CI-和SO42-对DCAA等离子的干扰,可将水样依次通过Ba/Ag/H柱和0.2μm微孔滤膜进行过滤。具体步骤为:先注人15mL纯水活化Ba/Ag/H柱,放置0.5h后使用。将水样以2ml/min的速度依次通过Ba/Ag/H柱和0.2μm微孔滤膜过滤器，前6mI滤液弃掉后,取2ml~5mI的滤液进行色谱分析。此法可去除水中90%以上的CI-和80%以上的SO42-。12离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁3仪器参考条件流速:1.0mI/min进样量:500μL柱温:25℃检测器温度:30℃抑制器电流:90mA

淋洗液梯度淋洗参考程序

时间/min

氢氧化钾淋洗液浓度/(mmol/L)0.0815.0830.04030.1835.08离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁4校准（外标法）

标准曲线的绘制:分别准确移取2种卤乙酸混合标准使用溶液[p=1.0mg/L]0mL、0.10mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL和2.00mL于6个10.0mL容量瓶中,超纯水定容至刻度。此标准系列溶液中2种卤乙酸的质量浓度分别为0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100.0μg/L和200.0μg/L。标准系列溶液要求现用现配。分别吸取相应体积的标准系列溶液注人离子色谱仪测定,记录2种卤乙酸的峰面积或峰高。以卤乙酸的峰面积或峰高对卤乙酸的质量浓度绘制标准曲线,并计算回归方程。离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁标准谱图

离子色谱法检测水中二氯乙酸、三氯乙酸叁标准曲线

质量控制肆质量控制肆质控单点空白试验加标试验平行试验

●每批样品应至少检测一个质控样品，当该批样品检测数量超过20个，每20个样品检测一个质控样。接近分析物浓度、曲线中间浓度范围、曲线最高点的1/3浓度空白试验质控单点质量控制肆

●每批样品至少检测一个空白，确保空白值检测结果在很小范围内波动，原则上在各组分方法检出限以下。

●配制一定浓度的混合标准溶液，重复6次以上分析，计算精密度RSD。加标实验质量控制肆

●选择自来水样和纯净水，进行低、中、高浓度的加标回收试验，2种卤乙酸的加标浓度分别