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PAGEPAGE3微专题4“有膜”电解池题型的解题方法1.交换膜的功能及工作原理(1)功能:使离子选择性定向移动,目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷。(2)工作原理(以阳离子交换膜为例):交换膜上有很多微孔,“孔道”上有很多带负电荷的基团,阳离子可以自由通过“孔道”,由浓度大的区域向浓度小的区域移动。阴离子移动到“孔道”处,受到“孔道”带负电荷基团的排斥而不能进入“孔道”中,因而不能通过交换膜。这就是“选择性”透过的缘由。其构造与工作示意图如图所示:阴离子交换膜的构造和工作原理与此相同,只不过是“孔道”中带正电荷基团而已。2.离子交换膜的类型(1)阳离子交换膜:只允许阳离子通过;(2)阴离子交换膜:只允许阴离子通过;(3)质子交换膜:只允许质子通过。3.有膜电解池试题的解题思路(1)确定电解池的阴、阳极:依据外接电源的正负极、电子流向、电极现象等确定电解池的阴、阳极。(2)依据交换膜的类型确定移动的离子及移动方向:①阳离子交换膜:只有阳离子由阳极移向阴极;②阴离子交换膜:只有阴离子由阴极移向阳极;③质子交换膜:只有氢离子由阳极移向阴极。(3)依据移动的离子书写推断电极反应式,推断溶液离子浓度、质量、pH的改变,推断电极产物等。【例题】纳米级Cu2O因具有优良的催化性能而受到广泛关注。采纳离子交换膜限制电解液中OH-的浓度制备纳米级Cu2O的装置如图所示,发生的反应为2Cu+H2Oeq\o(=,\s\up8(通电))Cu2O+H2↑。下列说法正确的是()A.钛电极上发生氧化反应B.阳极旁边溶液的pH渐渐增大C.离子交换膜应采纳阳离子交换膜D.阳极反应式为2Cu+2OH--2e-=Cu2O+H2OD[钛电极与电源负极相连作阴极,发生氢离子得电子的还原反应,A项错误;依据总反应可得阳极反应式为2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O,消耗OH-,则阳极旁边溶液的pH减小,B项错误、D项正确;阳极反应式为2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O,则应采纳阴离子交换膜,C项错误。]离子交换膜的推断依据题给信息“采纳离子交换膜限制电解液中OH-的浓度制备Cu2O”,结合电极反应式:2Cu-2e-+2OH-=Cu2O+H2O,电解时OH-移动至阳极反应,应采纳阴离子交换膜。1.硼酸(H3BO3)为一元弱酸,已知H3PO3与足量NaOH溶液反应的离子方程式为H3BO3+OH-=B(OH)eq\o\al(-,4),H3BO3可以通过电解的方法制备。其工作原理如下图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。下列说法错误的是()A.a与电源的正极相连接B.阳极的电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+C.当电路中通过3mol电子时,可得到1molH3BO3D.B(OH)eq\o\al(-,4)穿过阴膜进入产品室,Na+穿过阳膜进入阴极室C[与a相连的石墨为阳极,则a与电源的正极相连接,故A正确;阳极上水失电子生成O2和H+,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+,故B正确;电解时阴极上水得电子生成H2和OH-,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,原料室中的钠离子通过阳膜进入阴极室,原料室中的B(OH)eq\o\al(-,4)通过阴膜进入产品室,故D正确;阳极室中氢离子通过阳膜进入产品室,理论上每生成1molH3BO3,须要1molH+、1molB(OH)eq\o\al(-,4),故须要转移1mol电子,故C错误。]2.用惰性电极电解FeSO4溶液制备高纯铁的原理如图所示。下列说法错误的是()A.阳极主要发生反应:Fe2+-e-=Fe3+B.可用高纯铁电极作阴极C.电解液中的SOeq\o\al(2-,4)由右向左通过阴离子交换膜D.电解法制备高纯铁总反应:3Fe2+eq\o(=,\s\up8(通电))Fe+2Fe3+C[依据图中信息可知,阳极亚铁离子失电子产生铁离子,发生的电极反应为Fe2+-e-=Fe3+,选项A正确;可用高纯铁电极作阴极,阴极上亚铁离子得电子产生铁单质析出在高纯铁电极上,选项B正确;电解池中阴离子SOeq\o\al(2-,4)定向移动到阳极,故由左向右通过阴离子交换膜,选项C错误;电解法制备高纯铁阳极电极反应式为2Fe2+-2e-=2Fe3+,阴极电极反应式为Fe2++2e-=Fe,总反应为3Fe2+eq\o(=,\s\up8(通电))Fe+2Fe3+,选项D正确。]3.重铬酸钾又名红矾钾,是化学试验室中的一种重要分析试剂。工业上以铬酸钾(K2CrO4)为原料,采纳电化学法制备重铬酸钾(K2Cr2O7)。制备装置如图所示(阳离子交换膜只允许阳离子透过):制备原理:2CrOeq\o\al(2-,4)(黄色)+2H+=Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙色)+H2O。(1)通电后阳极室产生的现象为____________________________;其电极反应式是________________________________________________________________。(2)该制备过程总反应的离子方程式可表示为4CrOeq\o\al(2-,4)+4H2O=2Cr2Oeq\o\al(2-,7)+4OH-+2H2↑+O2↑,若试验起先时在右室中加入38.8gK2CrO4,tmin后测得右室中K与Cr的物质的量之比为3∶2,则溶液中K2CrO4和K2Cr2O7的物质的量之比为________;此时电路中转移电子的物质的量为________。[解析](1)阳极发生氧化反应,溶液中氢氧根离子失去电子生成氧气和水。(2)干脆设K2CrO4和K2Cr2O7物质的量分别为x、y,则钾原子的物质的量为2x+2y,铬原子物质的量为x+2y,依据两原子个数比为3∶2,可求出两物质的物质的量之比为2∶1;依据铬酸钾的质量可求出铬原子总物质的量为0.2mol,又tmin后两物质的物质的量之比为2∶1,则铬酸钾为0.1mol,重铬酸钾为0
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