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PAGE化学反应原理综合题大题训练(共10题)1.氯氨是氯气遇到氨气反应生成的一类化合物,是常用的饮用水二级消毒剂,主要包括一氯胺、二氯胺和三氯胺(NH2Cl、NHCl2和NCl3),副产物少于其它水消毒剂。回答下列问题:(1)①一氯胺(NH2Cl)的电子式为________________。②工业上可利用反应Cl2(g)+NH3(g)=NH2Cl(g)+HCl(g)制备一氯胺,已知部分化学键的键能如下表所示(假设不同物质中同种化学键的键能相同),则该反应的△H=________。化学键N-HCl-ClN-ClH-Cl键能(kJ/mol)391243191431③一氯胺是重要的水消毒剂,其原因是由于一氯胺在中性、酸性环境中会发生水解,生成具有强烈杀菌消毒作用的物质,该反应的化学方程式为_________________________。(2)用Cl2和NH3反应制备二氯胺的方程式为2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),向容积均为1L的甲、乙两个恒温(反应温度分别为400℃、T℃)容器中分别加入2molCl2和2molNH3,测得各容器中n(Cl2)随反应时间t的变化情况如下表所示:t/min04080120160n(Cl2)(甲容器)/mol2.001.501.100.800.80n(Cl2)(乙容器)/mol2.001.451.001.001.00①甲容器中,0~40min内用NH3的浓度变化表示的平均反应速率v(NH3)=___________。②该反应的△H________0(填“>”或“<”)。③对该反应,下列说法正确的是______________(填选项字母)。A.若容器内气体密度不变,则表明反应达到平衡状态B.若容器内Cl2和NH3物质的量之比不变,则表明反应达到平衡状态C.反应达到平衡后,其他条件不变,在原容器中充入一定量氦气,Cl2的转化率增大D.反应达到平衡后,其他条件不变,加入一定量的NHCl2,平衡向逆反应方向移动(3)在恒温条件下,2molCl2和1molNH3发生反应2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),测得平衡时Cl2和HCl的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示:①A、B、C三点中Cl2转化率最高的是______点(填“A”“B”或“C”)。(提示:C点时HCl和Cl2的浓度相等)②计算C点时该反应的压强平衡常数Kp(C)=_________(Kp是平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)2.一氧化碳是一种重要的化工原料。结合所学知识回答下列问题:(1)工业上可通过CO和H2化合制取CH3OH:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H1已知:①CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)△H2=-41.1kJ·mol-1②CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)△H3=-49.0kJ·mol-1则△H1=___。(2)二氧化碳的回收利用是环保领域研究的热点课题。在太阳能的作用下,以CO2为原料制取炭黑的流程如图所示。其总反应的化学方程式为___。(3)工业上还可通过CO和Cl2化合制取光气(COCl2):Cl2(g)+CO(g)=COCl2(g)△H。向密闭容器中充入1molCl2(g)和1molCO(g),反应速率随温度的变化如图所示。①图中Q点的含义是___,△H___0(填“>”或“<”)。②某温度下,该反应达到平衡时c(COCl2)=0.80mol•L-1,c(Cl2)=0.20mol•L-1,则平衡体系中CO的体积分数为___(保留2位小数)。在该温度下,反应的平衡常数K=___。(4)以稀硫酸为电解质溶液,利用太阳能将CO2转化为低碳烯烃,工作原理如图:①b电极的名称是___。②生成丙烯(C3H6)的电极反应式为___。3.空气中有丰富的氮气,科学家展开了向空气要氨气的系列研究。(1)已知:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=akJ·mol-1N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=bkJ·mol-14NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)ΔH=ckJ·mol-1工业上合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=_______kJ·mol-1(2)以悬浮的纳米Fe2O3作催化剂,H2O和N2为原料直接常压电化学合成氨方面取得了突破性进展。其工作原理如图所示:①Ni电极处发生的总反应为:N2+6e-+6H2O=2NH3+6OH-已知该反应分为两步,其中第二步的反应为2Fe+3H2O+N2=2NH3+Fe2O3,则第一步反应为_______。②蒙乃尔筛网处发生的电极反应为:_______。(3)NH3可以合成尿素,反应为2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(g)+H2O(g)。向一体积可变的恒压容器中充入一定量的NH3和CO2,保持容器的温度不变,NH3和CO2的转化率随时间的变化如图所示。①下列情况能说明反应达到平衡状态的是_______。ANH3和CO2的物质的量之比为2∶1B容器内气体的密度保持不变C2v正(NH3)=v逆(CO2)D各气体的体积分数保持不变②起始时NH3和CO2的物质的量之比为_______。③维持容器的温度和压强不变,向上述平衡后的容器中充入NH3(g)、CO(NH2)2(g)和H2O(g)各1mol,则达到新平衡时NH3的体积分数为_______。4.MoS2(s)(辉钼矿的主要成分可用于制取钼的化合物、润滑添加剂、氢化反应和异构化反应的催化剂等,回答下列问题:(1)已知:MoS2(s)=Mo(s)+S2(g)△H1;S2(g)+2O2(g)=2SO2(g)△H2;2MoS2(s)+7O2(g)=2MoO3(s)+4SO2(g)△H3;;反应2Mo(s)+3O2(g)=2MoO3(s)的△H=______用含△H1、△H2、△H3的代数式表示(2)利用电解法可浸取辉钼矿得到Na2MoO4和Na2SO4溶液装置如图所示。①阴极的电极反应式为__________。②MoO42-在电极______(填A或B)附近生成。③实际生产中,惰性电极A一般不选用石墨,而采用DSA惰性阳极(基层为TiO2,涂层为RuO2+IrO2),理由是_______________。(3)用辉钼矿冶炼Mo的反应为MoS2(s)+4H2(g)+2Na2CO3(s)Mo(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)△H。该反应的△H______0(填“>”或“<”);p1、p2、p3按从小到大的顺序为______________。(4)若该反应在体积固定的密闭容器中进行,在一定条件下达到平衡状态,若充入氦气,平衡________(填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不移动”)。(5)在2L的恒温恒容密闭容器中加入0.1molMoS2、0.2molNa2CO3、0.4molH2,在1100K时发生反应,达到平衡时恰好处于图中A点,则此温度下该反应的平衡常数为______。5.化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。(1)用生物质热解气(主要成分为CO、CH4、H2)将SO2在一定条件下还原为单质硫进行烟气脱硫。已知:①C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-393.5kJ·mol-1②CO2(g)+C(s)=2CO(g)ΔH2=+172.5kJ·mol-1③S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH3=-296.0kJ·mol-1CO将SO2还原为单质硫的热化学方程式为_______。(2)CO可用于合成甲醇,一定温度下,向体积为2L的密闭容器中加入CO和H2,发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),达到平衡后测得各组分的浓度如下:①反应达到平衡时,CO的转化率为_______。②该反应的平衡常数值K=_______。③恒温恒容条件下,可以说明反应已达到平衡状态的是_______(填标号)。Av正(CO)=2v逆(H2)B混合气体的密度不变C混合气体的平均相对分子质量不变DCH3OH、CO、H2的浓度都不再发生变化④若保持容器体积不变,再充入0.6molCO和0.4molCH3OH,此时v正_______v逆(填“>”、<”或“=”)。(3)在常温下,亚硝酸HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4mol·L-1,NH3·H2O的电离常数Kb=1.7×10-5mol·L-1。0.1mol·L-1NH4NO2溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________,常温下NO2-水解反应的平衡常数Kh=_______(保留两位有效数字)。6.运用化学反应原理研究碳、氮、硫的单质及其化合物的反应对缓解环境污染、能源危机具有重要意义。I.氨为重要的化工原料,有广泛用途。(1)合成氨中的氢气可由下列反应制取:a.CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)∆H1=+216.4kJ/molb.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)∆H2=-41.2kJ/mol则反应CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g)
∆H=_____________。(2)起始时投入氮气和氢气的物质的量分别为1mol、3mol,在不同温度和压强下合成氨。平衡时混合物中氨的体积分数与温度的关系如图。①恒压时,反应一定达到平衡状态的标志是_____________(填序号)A.和的转化率相等B.反应体系密度保持不变C.保持不变D.②P1_____P2(填“>”“=”或“不确定”,下同);反应的平衡常数:B点_______D点。③C点的转化率为________;在A、B两点条件下,该反应从开始到平衡时生成氮气的平均速率:υ(A)__________υ(B)。Ⅱ.用间接电化学法去除烟气中NO的原理如下图所示。已知阴极室溶液呈酸性,则阴极的电极反应式为_____________。反应过程中通过质子交换膜(ab)的为2mol时,吸收柱中生成的气体在标准状况下的体积为_____________L。7.十九大报告指出:“坚持全民共治、源头防治,持续实施大气污染防治行动,打赢蓝天保卫战!”以NOx为主要成分的雾霾的综合治理是当前重要的研究课题。汽车的排气管上安装“催化转化器”,发生反应①:2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)△H=-746.5kJ·mol-1。(1)T℃时,将等物质的量的NO和CO充入容积为2L的密闭容器中,若温度和体积不变,反应过程中(0~15min)NO的物质的量随时间变化如图。①图中a,b分别表示在相同温度下,使用质量相同但表面积不同的催化剂时,达到平衡过程中n(NO)的变化曲线,其中表示催化剂表面积较大的曲线是__。(填“a”或“b”)②T℃时,该反应的化学平衡常数K=__;平衡时若保持温度不变,再向容器中充入CO、CO2各0.2mol,则平衡将__移动。(填“向左”、“向右”或“不”)③15min时,若改变外界反应条件,导致n(NO)发生图中所示变化,则改变的条件可能是___(任答一条即可)。④又已知:反应②N2(g)+O2(g)2NO(g)△H2=+180.5kJ·mol-1,则CO的燃烧热△H=__。(2)在密闭容器中充入5molCO和4molNO,发生上述反应①,如图为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系。①温度:T1__T2(填“<”或“>”)。②若在D点对反应容器升温的同时扩大体积使体系压强减小,重新达到的平衡状态可能是图中A~G点中的____点。(3)目前,科学家正在研究一种以乙烯作为还原剂的脱硝原理,其脱硝率(脱硝率即NO的转化率)与温度、负载率(分子筛中催化剂的质量分数)的关系如图所示。为达到最佳脱硝效果,应采取的条件是________。8.烟气脱硝技术是烟气治理的发展方向和研究热点。(1)用NH3选择性脱除氮氧化物,有如下反应:6NO(g)+4NH3(g)=5N2(g)+6H2O(g)已知化学键的键能数据如下表:化学键NO中的氮氧键N-HNNO-H键能(kJ·mol-1)abcd则该反应的ΔH=__kJ·mol-1。(2)在汽车尾气的净化装置中CO和NO发生反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO(g)ΔH=-746.8kJ·mol-1。实验测得:v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关)①达平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数__k逆增大的倍数(填“>”或“<”或“=”)。②若在1L的密闭容器中充入1molCO和1molNO,在一定温度下达到平衡,CO的转化率为50%,则=__。(3)现利用反应除去汽车尾气中的NOx:C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)ΔH=-34.0kJ·mol-1。在密闭容器中发生该反应,催化反应相同时间,测得不同温度下NO的转化率a(NO)随温度的变化如图所示。由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升高而增大,原因是__。(4)以连二硫酸根(S2O42-)为媒介,使用间接电化学法也可处理燃煤烟气中的NO,装置如图所示:①阴极区的电极反应式为__。②NO吸收转化后的主要产物为NH4+,若通电时电路中转移了0.3mole-,则此通电过程中理论上吸收的NO在标准状况下的体积为__mL。9.燃煤废气中的氮氧化物(NOx)、CO2、SO2等气体,常要采用不同方法处理,以实现节能减排、废物利用等。(1)下列为二氧化硫和氮的氧化物转化的部分环节:①已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)△H=-196.6kJ・mol-12NO(g)+O2(g)2NO2(g)△H=-113.0kJ·mol-1则SO2气体与NO2气体反应生成SO3气体和NO气体的热化学方程式为_________。②一定条件下,工业上可通过下列反应实现燃煤烟气中液态硫的回收,其中Y是单质:SO2(g)+2CO(g)2X(g)+Y(l)。为了测定在某种催化剂作用下的反应速率,某化学兴趣小组在某温度下、固定容器中用超灵敏气体传感器测得不同时间的SO2和CO浓度如下表:时间/s01234c(SO2)/mol·L
-11.000.500.233.00×10-373.00×10-37c(CO)/mol·L-14.003.002.462.002.00X的化学式为_____;当时间为第4s时,2v(SO2)正____(填“>”“=”或“<”)v(X)逆。(2)有科学家经过研究发现,在210~290℃、催化剂条件下用H2可将CO2转化生成甲醇蒸气和水蒸气。一定条件下,往2L恒容密闭容器中充入1molCO2和3.0molH2,在不同催化剂作用下,相同时间内CO2的转化率随温度变化如图所示:①催化剂效果最佳的是催化剂________(填“I”“II”或“III”)。②此反应在a点时已达平衡状态,a点的转化率比c点高的原因是___________。已知容器内的起始压强为100kPa,则图中c点对应温度下反应的平衡常数Kp=______(保留两位有效数字)(Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。10.某同学查阅资料得知25℃时部分弱酸的电离常数如下表:酸HCOOHHClOH2CO3H2C2O4H2S电离常数(Ka)1.8×10-43×10-8K1=4.4×10-7K2=4.7×10-11K1=5.4×10-2K2=5.4×10-5K1=1.3×10-7K2=7.1×10-15据此回答以下几个问题:(1)四位同学根据表中数据写出以下几个反应方程式甲:乙:丙:丁:上述反应可以成功进行的是______(填同学代号)。(2)甲同学为证明HCOOH为弱酸,采用以下方法一定能证明的是_______(填序号)。①常温下测得HCOONa溶液的pH大于7②用HCOOH溶液做导电实验,灯泡很暗③HCOOH与Na2S能发生反应产生臭鸡蛋气味的气体④采用pH计测得常温下0.1mol/LHCOOH溶液的pH=1.37⑤HCOONa和H3PO4反应,生成HCOOH⑥pH=2的HCOOH溶液稀释至100倍后,测得pH约为3.4(3)乙同学取10.00mL0.1mol/LH2C2O4在室温下用0.1mol/LNaOH溶液进行滴定,并使用氢离子浓度监测仪进行实时监控,当电脑显示pH=7并稳定时停止滴定,此时测得消耗NaOH溶液体积为VmL。①该实验可使用________量取10.00mL0.1mol/LH2C2O4(填仪器名称)。②V____10.00mL(填“>”“="或“<”)。③滴定结束后溶液中所含离子浓度由大到小为:_________(书写离子浓度符号并用“>”连接)。④丙同学与甲同学做同样实验。但他将0.1mol/LH2C2O4换成0.1mol/LH2S溶液,丙同学实验结束后溶液c(HS-)___c(S2-)(填">""<"或“=”)。(4)已知酸性高锰酸钾可将甲酸氧化成二氧化碳,丁采用HCOOH溶液对某KMnO4样品进行纯度测定(杂质不参导反应),取0.200gKMnO4样品(M=158g/mol)在锥形瓶中溶解并酸化后,用0.100mol/L的标准HCOOH溶液进行滴定,滴定至终点时消耗HCOOH溶液20.00mL。①对KMnO4溶液进行酸化时,通常选用的酸是__________。②确定达到滴定终点的判断方法是_________。③该样品中KMnO4的纯度为_______(用百分数表示)。【参考答案及解析】1.【答案】(1)+12kJ/molNH2Cl+H2OHClO+NH3(2)6.25×10-3mol/(L.min)<AB(3)B0.5(MPa)-1【解析】【分析】(1)①一氯胺是共价化合物,N原子与H原子、Cl原子之间形成1对共用电子对;②一氯胺为共价化合物,发生反应Cl2(g)+NH3(g)=NH2Cl(g)+HCl(g),根据△H=反应物的总键能-生成物的总键能进行计算;③一氯胺是重要的水消毒剂,在中性、酸性环境中发生水解反应生成NH3和HClO;(2)①根据v=进行计算;②根据数据可知,甲容器达到平衡时,用时120min,乙容器达到平衡时,用时80min,说明乙容器的反应速率大于甲容器的反应速率,说明乙容器的温度高于甲容器中的温度,且甲容器中剩余的Cl2多余乙容器中剩余的Cl2,Cl2增多,说明升高温度,平衡逆向进行;③可逆反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,各组分的浓度、含量等保持不变,由此衍生出的其它的一些量不变;(3)①反应前后气体的体积减小,生成HCl越多,Cl2转化率越大;②C点HCl和Cl2浓度相同,结合三段法列式可计算得到平衡状态下各物质的物质的量,再计算物质的量分数,最后根据Kp=进行计算。【详解】(1)①一氯胺是共价化合物,N原子与H原子、Cl原子之间形成1对共用电子对,其电子式为:;②△H=反应物的总键能-生成物的总键能=(3×391+243)-(2×391+191+431)=+12kJ/mol;③一氯胺是重要的水消毒剂,在中性、酸性环境中发生水解反应生成NH3和HClO,反应方程式为:NH2Cl+H2OHClO+NH3;(2)①甲容器中,0~40min内氯气的物质的量的变化量为2.00mik-1.50mol=0.50mol,变化量之比等于化学计量数之比,因此氨气的物质的量的变化量为=0.25mol,浓度的变化量为=0.25mol/L,因此v===0.00625mol/(L•min);②根据数据可知,甲容器达到平衡时,用时120min,乙容器达到平衡时,用时80min,说明乙容器的反应速率大于甲容器的反应速率,说明一容器的温度高于甲容器中的温度,且甲容器中剩余的Cl2多余乙容器中剩余的Cl2,Cl2增多,说明升高温度,平衡逆向进行,进一步说明该反应正向为放热反应,即△H<0;③A.由反应的方程式可知,该反应气体的质量发生变化,气体体积不变,当容器内气体的密度不变时,证明达到了平衡状态,A项正确;B.若容器内Cl2和NH3物质的量之比不变,说明容器内物质的浓度不发生变化,说明反应达到了平衡状态,B项正确;C.反应达到平衡后,其他条件不变,在原容器中充入一定量氦气,各物质的浓度不发生变化,平衡不移动,Cl2的转化率不变,C项错误;D.反应达到平衡后,其他条件不变,加入一定量的NHCl2,因NHCl2为液态,增大液体的量,平衡不移动,D项错误;正确的选AB;(3)①反应前后气体的体积减小,由图象可知三点中B点HCl最多,因此B点Cl2转化率最高;②设反应掉的NH3的物质的量为xmol,那么2-2x=2x,解得x=0.5mol,总物质的量为3-3x+2x=3-x=3-0.5=2.5mol,总压强为10MPa,因此Kp(C)===0.5MPa。2.【答案】(1)-90.1kJ·mol-1(2)CO2C+O2(3)化学平衡状态<16.67%20(4)正极3CO2+18H++18e-→CH3CH=CH2+6H2O【解析】【分析】(1)根据盖斯定律计算;(2)根据图像可知,反应物为二氧化碳,生成物为炭黑和氧气;(3)根据图像可知,升高温度,正逆反应速率均增大,且逆反应速率增大的程度大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动,逆向反应为吸热,则正反应为放热反应。(4)①根据图知,氧的化合价由-2变为0价,失电子,则生成氧气的电极是阳极,则连接阳极的电源电极为正极;②阴极上二氧化碳得电子和氢离子反应生成丙烯和水。【详解】(1)根据盖斯定律可知,①+②可得CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),则△H1=△H2+△H3=-90.1kJ·mol-1;(2)根据图像可知,反应物为二氧化碳,生成物为炭黑和氧气,则方程式为CO2C+O2;(3)根据图像可知,升高温度,正逆反应速率均增大,且逆反应速率增大的程度大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动,逆向反应为吸热,则正反应为放热反应。①根据图像可知在Q点之前为建立平衡的过程,而Q点之后为平衡移动的过程,且随着温度的升高平衡逆向移动,Q点为化学平衡状态;正反应为放热反应,则△H<0;②初始时,充入等物质的量的Cl2、CO,根据Cl2(g)+CO(g)=COCl2(g),平衡时,c(Cl2)=c(CO)=0.20mol•L-1,平衡体系中CO的体积分数=×100%=16.67%;K==20;(4)①根据图知,氧的化合价由-2变为0价,失电子,则生成氧气的电极是阳极,则连接阳极的电源电极为正极,所以b为正极;②阴极上二氧化碳得电子和氢离子反应生成丙烯和水,电极反应式为3CO2+18H++18e-→CH3CH=CH2+6H2O。3.【答案】(1)(b+-)(2)Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-4OH--4e-=2H2O+O2↑(3)BD3∶152.94%【解析】【分析】(1)可根据盖斯定理由已知反应求得目标反应的焓变;(2)观察其工作原理图可知,Ni电极变化为N2→NH3,发生还原反应,是阴极,则蒙乃尔筛网处是阳极,发生氧化反应。(3)①反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各组分的浓度保持不变及由此衍生的其他物理量进行分析;②设起始时NH3和CO2的物质的量分别为n(NH3)、n(CO2),反应消耗的CO2的物质的量为x,结合方程式列三段式,结合氨气、二氧化碳的转化率进行分析计算,求出n(NH3):n(CO2);③维持容器的温度和压强不变,向上述平衡后的容器中充入NH3(g)、CO(NH2)2(g)和H2O(g)各1mol,进行转化,通过把生成物全部转化为反应物后,可知转化后比值相等,与原平衡等效,则达到新平衡时NH3的体积分数与原平衡相同,所以,只需计算原平衡中NH3的体积分数即可。【详解】(1)由已知:①2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=ak·mol-1②N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=bk·mol-1③4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l)ΔH=ck·mol-1根据盖斯定理,可由①×+②-③×得反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),则ΔH=(b+-)k·mol-1。答案为:(b+-)(2)①用总反应减第二步的反应得:Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-。答案为:Fe2O3+6e-+3H2O=2Fe+6OH-②蒙乃尔筛网处是阳极,OH-放电,发生氧化反应:4OH--4e-=2H2O+O2↑。答案为:4OH--4e-=2H2O+O2↑(3)①A.NH3和CO2的物质的量之比为2∶1时不一定达到平衡,A选项错误;B.反应体系条件为恒温恒压,平衡移动,气体物质的量变化,所以气体体积也变化,而体系气体质量不变,所以密度会随平衡的移动而变化,密度不变时反应达到平衡状态,B选项正确;C.由2v正(NH3)=v逆(CO2),得v正(NH3):v逆(CO2)=1:2,不等于计量数之比,反应没有达到平衡状态,C选项错误;D.根据化学平衡状态的定义,平衡时各组分的百分含量保持不变,D选项正确;答案为:BD②设起始时NH3和CO2的物质的量分别为n(NH3)、n(CO2),反应消耗的CO2的物质的量为x,则有:,解得:答案为:3∶1③维持容器的温度和压强不变,向上述平衡后的容器中充入NH3(g)、CO(NH2)2(g)和H2O(g)各1mol,进行转化:转化后比值相等,与原平衡等效,则达到新平衡时NH3的体积分数与原平衡相同,所以,只需计算原平衡中NH3的体积分数即可。在②的计算中,n(NH3)=3n(CO2),x=0.6n(CO2),则平衡时总物质的量为n(NH3)-2x+n(CO2)-x+x+x=n(NH3)+n(CO2)-x=3.4n(CO2),则达到新平衡时NH3的体积分数为:答案为:52.94%【点睛】1.判断可逆反应是否达到平衡的方法:v正=v逆;各物质含量不变;其它表现:看该量是否随平衡移动而改变,是则可。2.恒温恒压时,同一种反应,按不同方式投料,如果转化后的投料比相等,则建立的平衡等效,平衡时各物质的百分含量对应相等。4.【答案】(1)△H3-2△H2-2△H1(2)2H2O+2e-=H2↑+2OH-或2H++2e-=H2↑A阳极主要生成Cl2,还会生成O2,生成的O2会消耗石墨(3)>p1<p2<p3(4)不移动(5)2.5×10-3【解析】【分析】(1)根据盖斯定律,将几个热化学反应方程式叠加,可得到相应反应的热化学反应方程式;(2)根据电解原理进行分析;(3)根据化学平衡移动的因素进行分析;(4)根据化学平衡移动的因素进行分析;(5)利用三段式进行化学平衡常数的计算;【详解】(1)MoS2(s)=Mo(s)+S2(g)①,S2(g)+2O2(g)=2SO2(g)②;2MoS2(s)+7O2(g)=2MoO3(s)+4SO2(g)③;利用盖斯定律,以及目标反应方程式,得出③-2×②-2×①得出△H=△H3-2△H2-2△H1;答案为△H3-2△H2-2△H1;(2)①该装置为电解池,电极B连接电源负极,即电极B为阴极,根据电解原理,阴极上应是H2O电离出H+放电,即电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-或2H++2e-=H2↑;答案为2H2O+2e-=H2↑+2OH-或2H++2e-=H2↑;②阳极电极反应式为2Cl--2e-=Cl2↑,Cl2具有强氧化性,溶于水后产生的HClO也具有强氧化性,能将MoS2氧化成MoO42-,即MoO42-在阳极A附近生成;答案为A;③食盐水中含有的阴离子是Cl-、OH-,Cl-失去电子产生Cl2,OH-也可能失去电子变为O2,生成O2会与石墨在高温下反应生成CO2,不断消耗石墨,因此阳极一般不选用石墨,而采用DSA惰性阳极;答案为阳极主要生成Cl2,还会生成O2,生成的O2会消耗石墨;(3)根据图像,随着温度的升高,H2的转化率增大,根据勒夏特列原理,该反应的正反应方向为吸热反应,即△H>0;在相同的温度下,压强越大,H2的转化率越小,因此根据图像,压强由小到大的顺序是p1<p2<p3;答案为>;p1<p2<p3;(4)体积固定,达到平衡时,充入氦气,组分的浓度不变,平衡不移动;答案是不移动;(5)根据化学平衡常数的定义,K==2.5×10-3;答案为2.5×10-3。5.【答案】(1)2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s)ΔH=-270kJ·mol-1(2)40%CD=(3)c(NO2-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)1.4×10-11【解析】【分析】(1)根据盖斯定律分析,将几个热化学方程式即反应热进行计算即可;(2)列出反应的三段式进行分析;(3)由题知,HNO2的电离常数大于NH3·H2O,则NH4NO2溶液中,NH4+的水解程度大于NO2-的水解程度,则溶液中c(NO2-)>c(NH4+);Kh=。【详解】(1)根据盖斯定律可得,该反应=反应①-反应②-反应③,ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3,即该反应的热化学方程式为:2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(s)ΔH=-270kJ·mol-1;(2)该反应的三段式如下:①α(CO)==40%;②K===;③A、平衡时,2v正(CO)=v逆(H2);v正(CO)=2v逆(H2)是某一个点时,体系中的速率关系,且一定不是平衡时的速率关系,故该说法不能说明反应达到平衡,A错误;B、根据质量守恒定律,反应体系的总质量始终不变,由于该反应是在恒容的容器中进行的,故反应体系的密度始终不变,故该说法不能说明反应达到平衡,B错误;C、根据质量守恒定律,反应体系的总质量始终不变,但是反应体系的总物质的量在减小,即在反应体系达到平衡之前,反应体系的平均相对分子质量在增大,故当混合气体的平均相对分子质量不再变化时,反应达到平衡,C正确;D、反应体系的各组分的浓度不再变化时,反应达到平衡,D正确;故选CD;④保持容器体积不变,再充入0.6molCO和0.4molCH3OH,c(CO)=1.5mol·L-1,c(H2)=1.0mol·L-1,c(CH3OH)=1.0mol·L-1,Qc====K,则平衡不移动,即v正=v逆;(3)由题知,HNO2的电离常数大于NH3·H2O,则NH4NO2溶液中,NH4+的水解程度大于NO2-的水解程度,故该溶液中各离子浓度由大到小为:c(NO2-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-);NO2-的水解平衡常数Kh=====1.4×10-11。6.【答案】I.(1)+175.2kJ/mol(2)BC<>66.7%<Ⅱ.2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O11.2【解析】【分析】I.(1)则将a+b可得CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g)△H;(2)①起始时投入氮气和氢气分别为1mol、3mol,在不同温度和压强下合成氨,达到平衡时,正、逆反应速率相等,各物质的浓度不变,气体的总物质的量不变,以此判断;②增大压强,平衡正向移动,平衡混合气体中氨气的百分含量增大;升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小;③起始时投入氮气和氢气分别为1mol、3mol,反应的方程式为N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g),C点氨气的含量为50%,结合方程式计算;压强越大、温度越高,反应速率越快;II.根据图示可知,阴极通入的SO32-发生得电子的还原反应生成S2O42-,结合溶液为酸性书写阴极反应式;写出电解池的总反应,根据通过的氢离子物质的量可知转移电子的物质的量,吸收柱中生成的气体为氮气,然后利用电子守恒计算氮气的物质的量,最后根据V=n·Vm计算标况下体积。【详解】I.(1)已知a.CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)△H=+216.4kJ/molb.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ/mol则将a+b,可得CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g)△H=(+216.4-41.2)kJ/mol=+175.2kJ/mol;(2)①A.N2和H2的起始物料比为1:3,且按照1:3反应,则无论是否达到平衡状态,转化率都相等,N2和H2转化率相等不能用于判断是否达到平衡状态,A错误;B.气体的总质量不变,由于该反应的正反应是气体体积减小的反应,恒压条件下,当反应体系密度保持不变时,说明体积不变,则达到平衡状态,B正确;C.保持不变,说明氢气、氨气的浓度不变,反应达到平衡状态,C正确;D.达平衡时各物质的浓度保持不变,但不一定等于化学计量数之比,不能确定反应是否达到平衡状态,D错误;故合理选项是BC;②由于该反应的正反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,平衡混合气体中氨气的百分含量增大,由图象可知P1<P2,该反应的正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,则反应平衡常数:B点>D点;③起始时投入氮气和氢气分别为1mol、3mol,反应的方程式为N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g),C点氨气的含量为50%,设转化N2物质的量为xmol,则N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)起始:1mol3mol0转化:xmol3xmol2xmol平衡:(1-x)mol(3-3x)mol2xmol则×100%=50%,解得x=,则C点H2的转化率为=66.7%,B点的压强、温度都比A点高,压强越大、温度越高,反应速率越大,所以υ(A)<υ(B);II.根据图示可知,阴极通入的SO32-发生得电子的还原反应生成S2O42-,则阴极反应式为:2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O;电解池的阳极水电离出的氢氧根离子放电生成氧气,发生反应为:2H2O-4e-=4H++O2↑,则电解池中总反应为:4SO32-+4H+2S2O42-+2H2O+O2↑,即转移4mol电子时有4mol氢离子通过质子交换膜,则反应过程中通过质子交换膜(ab)的H+为2mol时,转移电子的物质的量为2mol,生成1molS2O42-,图示NO吸收柱中S2O42-失去电子被氧化成SO32-,NO得到电子被还原成N2,根据得失电子守恒可知,吸收柱中生成N2的物质的量为:n(N2)==0.5mol,标况下0.5mol氮气的体积为:22.4L/mol×0.5mol=11.2L。【点睛】本题考查化学平衡、电解原理、反应热计算等知识,明确盖斯定律、电解原理,把握化学平衡三段法、转化率计算等为解答的关键,知识点较多、综合性较强,充分考查了学生的分析、理解能力、计算能力及综合应用能力。7.【答案】(1)b5L/mol不加压(或增加CO的物质的量浓度或减少生成物浓度或降温等)283.0kJ·mol-1(2)>A(3)350℃左右、负载率3%【解析】【分析】(1)①使用催化剂缩短到平衡状态用时来判断;②根据三段法计算平衡常数,比较Qc与平衡常数K大小判断移动方向;③用n(NO)发生图中所示变化判断改变的条件;④用盖斯定律来计算CO的燃烧热;(2)①根据反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)△H=-746kJ•mol-1,升高温度,平衡逆向移动,所以NO的体积分数会增大;②若在D点对反应容器升温的同时扩大体积使体系压强减小,则平衡会逆向移动;③从图中判断达到最佳脱硝效果应采取的条件。【详解】(1)①使用催化剂缩短到平衡状态用时,因此催化剂面积较大的曲线是b;②根据化学反应速率的数学表达式,v(CO)=(0.4-0.2)/(2×10)mol/(L·min)=0.01mol/(L·min);2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)起始浓度:0.20.200变化浓度:0.10.10.10.05平衡浓度:0.10.10.10.05,根据平衡常数的表达式,=5;此时CO的浓度为0.2mol·L-1,CO2的浓度为0.2mol·L-1,代数上式,此时的浓度商为5,与化学平衡常数相等,即平衡不移动;③15min时,NO的物质的量减少,将N2移出减少生成物浓度、加压等,平衡向正反应方向移动,NO的物质的量减小,④用盖斯定律结合反应①与反应来②,计算CO的燃烧热283.0kJ·mol-1(3)①根据反应2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)△H=-746kJ•mol-1,升高温度,平衡逆向移动,所以NO的体积分数会增大,即T1>T2。②若在D点对反应容器升温的同时扩大体积使体系压强减小,则平衡会逆向移动,NO的体积分数增加,重新达到的平衡状态可能是图中A点。③从图中判断达到最佳脱硝效果应采取的条件350℃左右、负载率3%。【点睛】利用盖斯定律的求算燃烧热,是高考热点;平衡常数的计算及Qc计算并比较是难点。8.【答案】(1)6a+12b-5c-12d(2)<1(3)1050K前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大(4)2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O1344【解析】【分析】(1)反应的ΔH等于反应物的总键能减去生成物的总键;(2)①根据升温对反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO(g)ΔH=-746.8kJ·mol-1的平衡移动及反应速率的影响幅度来判断;②若在1L的密闭容器中充入1molCO和1molNO,在一定温度下达到平衡,CO的转化率为50%,用三段式求出平衡时各物质的浓度,再按照平衡时正逆反应速率相等来计算;(3)假如已平衡,升温平衡应左移,转化率下降,之所以有矛盾,从假设不成立角度分析;(4)①阴极区发生还原反应,从图中找出阴极反应物,写它发生还原反应的电极反应式;②NO吸收转化后的主要产物为NH4+,写出关系式,按电子数守恒,求出一氧化氮在标准状况下体积;【详解】(1)反应的ΔH等于反应物的总键能减去生成物的总键,ΔH=(6a+12b-5c-12d)kJ·mol-1;答案为:6a+12b-5c-12d;(2)①该反应的正反应是放热反应,达到平衡后,仅升高温度,平衡逆向移动,所以逆反应速率大于正反应速率,则正反应速率增大的倍数小于逆反应速率增大的倍数,所以k正增大的倍数<k逆增大的倍数;答案为:<;②若在1L的密闭容器中充入1molCO和1molNO,在一定温度下达到平衡,CO的转化率为50%,平衡时正逆反应速率相等,v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2),则k正·c2(NO)·c2(CO)=k逆·c(N2)·c2(CO2),因为是1L的密闭容器,k正×0.52×0.52=k逆·×0.25×0.52,则=1;答案为:1;(3)假如已平衡,升温平衡应左移,转化率下降,而当反应在建立平衡的过程中时,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大;答案为:1050K前反应未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率加快,NO转化率增大;(4)①由图可知,阴极区通入液体主要含SO32-,流出主要含S2O42-,所以阴极区电极反应式为2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O;答案为:2SO32-+4H++2e-=S2O42-+2H2O;②NO吸收转化后的主要产物为NH4+,若通电一段时间后阴极区n(SO32-)减少了0.3mol,此过程转移0.3mole−;由于NO吸收转化后的主要产物为NH4+,NO~
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