第三讲 农药残留分析的抽样、样品制备和前处理技术及检测技术概述

第三讲

农药残留分析的抽样、样品制备和前处理及检测技术概述本讲内容3.1基本术语3.2抽样3.3样品的缩分和制备3.4样品的前处理概述3.5检测技术概述用于农药残留分析的食品组成分类3.1基本术语田间样品fieldsample指按照规定的方法在田间采集的样品。

实验室样品laboratorysample指田间样品按照样品缩分原则缩小以后的样品，用于冷冻贮藏、分析取样和复检。(原始样品)分析样品analyticalsample指按照分析方法要求直接用于分析的样品。(制备后的样品)3.2抽样执行相关标准或方案。连续等份四分法等3.3样品的缩分和制备固体样品需要粉碎（加干冰？）有些样品要过标准筛，有细度要求，过40目标准筛（333μm）3.4.1玻璃器皿的洗涤与烘干脂溶性的农药水溶性的农药3.4样品的前处理概述经常遭到抱怨、批评移液管，容量瓶，分液漏斗等105℃，2h。烘干什么器皿不能烘？温度，时间？避免2次污染自动断电或手动关闭电源3.4.2样品的提取组织捣碎提取法—常用方法，适用于蔬菜、水果、动物源产品提取效率高。AOAC农残分析方法中，大部分采用捣碎提取法。转速：10000-12000转/min

使用注意事项

实验技巧问题3.4样品的前处理概述（续）要求达到13000转/min以上和溶剂自动定量吸取器高速匀浆机索氏提取法Soxhletextraction—常用方法之一。原理是溶剂反复回流及虹吸。提取效率高，操作简单，但提取时间太长，几小时；杂质多。源于油脂的测定-重量法3.4.2样品的提取（续）索氏提取法（续）索氏提取法（续）1薄膜色谱分离图2双圈滤纸色谱分离图用丙酮提取的薄膜、滤纸GC-ECD色谱分离图索氏提取法（续）1薄膜色谱分离图2双圈滤纸色谱分离图用石油醚提取的薄膜、滤纸GC-ECD色谱分离图振荡提取法Oscillationextraction

—常用方法样品+提取溶剂放在一带塞容器内，置于振荡器上振荡。广泛用于提取食品中的农残成分。3.4.2样品的提取（续）超声波提取法Ultrasonicextraction

—需要特殊的设备快速溶剂提取技术（ASE）—需要特殊的设备提取所需溶剂少，加压加热。微波辅助提取法（MAE）—需要特殊的设备超临界流体提取法（SFE）—对极性大的农药提取能力差。提取溶剂的选择及原则原则：相似相溶及最大化原理脂溶性农药-石油醚、正己烷、乙烷等提取油脂的溶剂

水溶性农药-极性溶剂或含水极性溶剂

含水较多的植物型试样

-与水能相混溶的极性溶剂，如丙酮、乙腈等

含水量不高的试样

-先加无水硫酸钠，使水溶性较强的农药释放

干或低含水量的植物试样

-加少量水润湿乃至泡发，再用适当溶剂提取高糖试样

-加适量水，使其糖份充分溶解，再用能与其混合的溶剂提取。液夜分配法（LLE）：经典但溶剂用量大原理：利用待测农药与干扰杂质在两种互不相溶的溶剂中溶解度（分配系数）的差异达到分组净化的目的。方法：采用极性溶剂与非极性溶剂配成溶剂对进行多次分配。常用的溶剂对有：水-二氯甲烷、水-正己烷、二甲基亚砜-石油醚等.3.4.3样品的净化柱层析法在吸附柱中用淋洗剂洗提，达到分离净化的目的。常用的吸附剂有：硅镁型吸附剂，三氧化二铝，活性炭，硅藻土等。固相萃取技术（SolidPhaseExtraction,SPE）-广泛采用的净化方法固相微萃取SPME凝胶渗透（德国S-19等方法）旋转薄膜蒸发器（必要时可以加入抑蒸剂，如癸醇等）吹扫法，如氮吹仪等自然挥发法K-D浓缩器浓缩法定容注意溶剂的挥发。必要时加以校正定容后上机检测3.4.4样品的浓缩和定容旋转浓缩器及真空水泵24管氮吹仪资料来源：3.5检测技术概述常用农药残留的检测分析方法1气相色谱法—FID、ECD、TSD（NP）、PFPD2气质联用技术—

最有效的定性、定量确证方法3液相色谱法—UV、FD、CD4液质联用技术3.5.1高效毛细管电泳法3.5.2离子色谱法有些在水中可以电离的农药，可以考虑直接采用离子色谱法测定。如草甘膦（阴离子）、溴离子（阴离子）、三乙膦酸铝（阴离子）、对氯苯氧乙酸（阴离子）、三氮苯类除草剂（阳离子）等。离子色谱法原理3.5.3薄层色谱法基本是半定量水平。制板、点样、展开、显色、测定。3.5.4免疫分析法筛选的方法之一3.5.5酶抑制法筛选的方法之一有机磷、氨基甲酸酯类杀虫剂的速测，定性、半定量水平。3.5.6分析新技术与农药残留分子印迹技术生物传感器技术超高效液相色谱技术质谱解