钢铁及合金 钒含量的测定 滴定法和分光光度法 征求意见稿

1钢铁及合金钒含量的测定滴定法和分光光度法警告——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证剂萃取光度法，适用于钢铁及合金中质量分数为0.GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义（GB/TGB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与GB/T7729冶金产品化学分析分光4方法一硫酸亚铁铵滴定法2试料用适当酸溶解后，在硫酸-磷酸介质中，室温下用高锰酸钾氧化钒。过量的高锰酸钾以亚硝酸4.2试剂和材料分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和GB/4.2.1盐酸4.2.2硝酸4.2.3硫酸4.2.6磷酸4.2.7硫酸-磷酸混合酸在搅拌下，缓缓加入200mL硫酸（4.2.3）于400mL水中，稍冷，4.2.8高锰酸钾溶液，3g/L4.2.9亚硝酸钠溶液，20g/L称取40.0g六水合硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]，以硫酸（4.2.5）溶解并稀释4.2.12苯代邻氨基苯甲酸溶液，2g4.2.13亚砷酸钠溶液，5g/L34.2.14重铬酸钾标准溶液[c(l/6K2Cr2O7)=0.01000mol/L]称取0.4903g预先经150℃烘1h后并于干燥器中冷却至室温的基准重铬酸钾，置于300mL烧杯用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.2.15硫酸亚铁铵标准溶液｛c[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]=0.01mol/L｝4.2.15.1配制称取4.0g六水合硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]4.2.15.2标定及指示剂校正），），），硫酸亚铁铵标准溶液的体积（V2）。在滴定完的溶液中，再加10.00mL重铬酸钾标准溶液（4.2.14），再用硫酸亚铁铵标准溶液（4.2.15.1）滴定至玫瑰红色变为亮绿色为终点，后者与前者消耗硫酸亚铁铵..............................................................................c1—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度{c[(NH4)2Fe(SO4)2•6H2O]}，单位为摩尔每升（mol/Lc—重铬酸钾标准溶液的浓度[c(l/6K2Cr2O7)）；4.3仪器与设备4.5.1试料量4量分数）钨时称0.25g。），4.5.2测定4.5.2.1试料溶解4.5.2.1.1一般试料将试料（4.5.1）置于250mL锥形瓶中，加70mL硫酸-磷酸混合酸（4.2.7加热溶解[不易溶解的试料先用适量的盐酸（4.2.1）及硝酸（4.2.2）加热溶解后，再加氧化，蒸发至冒硫酸烟1min~2min，稍冷。4.5.2.1.2含钨的试料将试料（4.5.1）置于250mL锥形瓶中，加入70mL硫酸-磷酸混合酸（4.2.7）加热溶解，磷酸（4.2.6），滴加硝酸（4.2.2）氧化，蒸发至冒硫酸烟1min~2min，稍冷。4.5.2.1.3碳化物不易破坏的试料若按4.5.2.1.1及4.5.2.1.2步骤进行至冒硫酸烟时碳化物尚未被破坏，则4.5.2.2钒的氧化（4.2.5）洗净后，滤纸及沉淀弃去，滤液蒸发浓缩至约50mL]，冷却至室温。加2mL硫酸亚铁铵溶液min。加10mL尿素溶液（4.2.10），静置锰酸钾，滴加至红色消失，并过量1滴~2滴溶液(4.2.9)，静置2min~34.5.2.3滴定于试液（4.5.2.2）中滴加3滴苯代邻氨基苯甲酸溶液（4.2.12），用硫酸亚铁铵标准溶液（4.2.15）缓慢滴定，接近终点时，逐滴滴定至溶液由玫瑰红色变为亮绿4.6结果表示w=×100.............................................................(2)5c1—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度{c[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O]}，单位为摩尔每升（mol/L4.7精密度进行测定，每个实验室按照GB/T6379对每个水平测定两3.50%~10.00%钒含量（质量分数）的精密度试验是在2024年由8个实验室对5个水平的钒进行测定，每个实验室按照GB/T6379.1对每个水平测定两次。按照GB），rRr=0.010+0.0075wR=—0.019+0.0205w重复性限（r）、再现性限（R）按以上表2给出5方法二N-BPHA（钽试剂）萃取光试料用适当的酸溶解。在试液中加入磷酸消除铁的干扰，加入高锰酸钾将钒氧化成V(Ⅴ)。用亚硝物，然后用三氯甲烷进行萃取。于波长535nm处测量其除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和ISO35.2.1盐酸65.2.3硝酸5.2.4高氯酸警示-通常在存在氨、亚硝烟或有机物质的情况下，高氯酸蒸汽可能引起爆炸。5.2.5磷酸将300mL盐酸（5.2.1）与100mL硝酸（5.2.3）混合，使5.2.8过氧化氢溶液，30%5.2.11三聚磷酸钠（Na5P3O10）溶液，15.2.12高锰酸钾溶液，3g/L5.2.13三氯甲烷（氯仿）5.2.14N-苯甲酰苯基羟胺[C6H5CON(OH)C6H5]（N-BPHA，又名钽试剂）-三氯甲烷溶液，2.5g/L将0.25gN-BPHA溶于100mL三氯甲烷（5.2.13）中。溶液应储存于棕色瓶中。否则，应现用现配。称取5.0g纯铁（不含钒或钒含量尽可能低且已知精确到1mg。转移到500mL面皿，加入100mL盐酸/硝酸混合酸（5.2.7剧烈反应停止后，缓慢加热直至完全溶解。加入100mL高氯酸（5.2.4），升温至出现白色高氯酸烟雾并在烧杯中回流，继续发烟约3min。），5.2.16钒标准溶液，1.0g将数克偏钒酸铵（NH4VO3）在100℃~105℃的烘箱中干燥至少1h，然后在干燥器中冷却至室温。称取2.296g干燥后的偏钒酸铵，精确到1mg，放入600mL烧杯中，加入400mL热水，缓慢加热直至完全溶解。冷却后，转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度并混匀。75.3仪器设备适合在波长535nm处，用光程为1cm的吸收皿测量吸光度。5.5.1试料量按表3规定称取试料，精确至1mg。），用铁溶液（5.2.15）代替试液，按照相同的步骤，使用相同量的所有试剂（见5.5.3.25.5.3测定5.5.3.1试液的制备剧烈反应停止后，缓慢加热至完全溶解。加入15mL），烟雾并在烧杯中回流，继续发烟约3min。注2：对于含有钨的试样，将试料（5.5.1）置于250mL烧杯中，盖上表面皿，加入15mL~20mL的高氯酸（55mL磷酸（5.2.5）和3mL~5mL硝酸（5.2.3）。缓慢加热至完全溶解，升温至出回流，继续发烟约3min。冷却，加入30mL热水，摇动以溶解盐沸1min~2min以分解过量的过氧化氢。冷却，用中速滤纸过滤，将滤液收集在10085.5.3.2钒的氧化mL的磷酸（5.2.6）]和5.0mL水，混匀。当移取试液中钛含量超过1mg时，加入3.0mL三聚磷酸钠溶液加入0.8mL高锰酸钾溶液（5.2.12摇匀，静置4min。加入5.0mL尿素溶液（5.2.10然摇动边逐滴加入1.0mL亚硝酸钠溶液（5.2.9）[若加入1.0mL亚硝酸钠溶红色，无需继续加入亚硝酸钠溶液]。静置1min。5.5.3.3显色、萃取加入25.0mL盐酸（5.2.2）和10.0mLN-BPHA-三氯甲烷溶液（5.2.14振荡45s。分层后，将有机相通过带有干燥滤纸的普通漏斗或装在分液漏斗颈），一步有机相合并，用三氯甲烷（5.2.13）稀5.5.3.4分光光度测量5.5.4.1校准溶液的制备000以校准溶液中的0浓度为参比，将分光光度计（5.3程为1cm的吸收皿测量每个校准溶液的吸光度。5.5.4.3校准曲线的绘制95.6结果表示使用校准曲线（5.5.4.3将5.5.3.4中测量到的吸钒的质量分数w，以%表示，按式（3）~式..............................................................CV0——空白试液中钒的浓度，单位为微克每毫升(μg/mLCV1——试液中钒的浓度，单位为微克每毫升(μg/mLm——试料质量（5.5.1单位为克（g5.6.2精密度方法二的精密度试验由11个实验室对7个水平的钒含量进行测定，每个实验室对每个水平测定三次rRwR试料用酸溶解后，在硫酸-磷酸介质中，在室温下用高锰酸钾将钒氧化至V(Ⅴ),加钽试剂-三氯显色液中含有1mg以上的钼和钛干扰测定；当萃取液中盐酸浓度提高至量提高到2.5mg。用硫酸-过氧化氢溶液洗涤有机相后，可使钛的允许量提高至5mg。分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和GB/6.2.13N-苯甲酰苯基羟胺（钽试剂）-三氯甲烷溶液称取0.10g钽试剂溶于100mL三氯甲烷（6将10mL硫酸（6.2.6）加入50mL水中，再加5mL过氧化氢（30%用水稀释至100mL，混匀。6.2.15.2钒标准溶液，10µg8mL磷酸（6.2.7继续加热蒸发至冒烟。此时如有碳化物未被破坏，则滴加硝酸（6.2.4）再蒸发至移取10.00mL试液（6.5.3.1）置于60mL分液漏斗中，加1mL铜溶液（6.2.8），在摇动下滴加高锰酸钾溶液（6.2.9）至呈稳定红色，并保持2min~3min。加2mL尿素溶液（6.2.10在不断摇动下，滴加亚硝酸钠溶液（6.2.11）[含铬1mg以上试样，滴加亚硝酸钠溶液前先加5滴亚砷酸钠溶液（6.2.12）]加10.00mL钽试剂-三氯甲烷溶液（6.2.13），加15mL盐酸（6.2.3），立即立即振荡1min，静置分层。测得的吸光度减去随同试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出显色液中相应的钒铜溶液（6.2.8）开始至6.5.3.4进行。减去“0”溶液的吸光度后，以钒量为横坐标，吸光度为纵坐标，×100.......................................m1—从工作曲线上查得的钒量，单位为克（grR重复性限（r）、再现性限（R）按以上表7给出b）参考本标准所用的方法；GB/T223.3—1988钢铁及合金化学分析方法二安替比林甲烷磷钼酸重量法测定钢铁及合金锰含量的测定电位滴定或钢铁酸溶硅和全硅含量的测定还原型硅钼酸盐钢铁及合金硼含量的测定中和滴定法和分光光钢铁及合金铝含量的测定滴定法和钢铁及合金铬含量的测定滴定法和分光光钢铁及合金钒含量的测定滴定法和分光光钢铁及合金钼含量的测定硫氰酸盐分光光钢铁及合金化学分析方法α-安息香肟重量法测钢铁及合金铅含量的测定载体沉淀-二甲酚橙分光光钢铁及合金化学分析方法对-溴苦杏仁酸沉淀分离-偶氮胂Ⅲ分光光度法测钢铁及合金砷含量的测定蒸馏分离-钼蓝分光光钢铁及合金氮含量的测定蒸馏分离靛酚蓝分光光钢铁及合金化学分析方法离子交换分离-重量法测定钢铁及合金铌含量的测定氯磺酚S分光光钢铁及合金化学分析方法离子交换分离-连苯三酚光度法测定钽量钢铁及合金化学分析方法离子交换分离-溴邻苯三酚红光度法测定钽量钢铁及合金钨含量的测定重量法和分光光钢铁及合金化学分析方法苯基荧光酮-溴化十六烷基三甲基胺直接光度法钢铁及合金化学分析方法盐酸羟胺-碘量法测定钢铁及合金化学分析方法火焰原子吸收分光光度法测定铜量钢铁及合金镍含量的测定火焰原子吸收光钢铁及合金化学分析方法亚砷酸钠-亚硝酸钠滴定法测定锰量钢铁及合金磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度法钢铁及合金硅含量的测定重量法钢铁及合金化学分析方法磷钼酸铵容量法测定钢铁及合金化学分析方法乙酸丁酯萃取光度法测定钢铁及合金锰含量的测定高碘酸钠（钾）分光光钢铁及合金锰含量的测定火焰原子吸收光钢铁及合金钴含量的测定火焰原子吸收光钢铁及合金化学分析方法硫氰酸盐-盐酸氯丙嗪-三氯甲烷萃取光度法测定钢铁及合金硫含量的测定次甲基蓝分光光钢铁及合金化学分析方法管式炉内燃烧后碘酸钾滴定法测定硫含量钢铁及合金碳含量的测定管式炉内燃烧后气体容钢铁及合金铁含量的测定邻二氮杂菲分光光钢铁及合金化学分析方法管式炉内燃烧后重量法测定碳含量钢铁及合金硫含量的测定重量法钢铁及合金铁含量的测定三氯化钛-重铬酸钾滴钢铁及合金化学分析方法非化合碳含量的钢铁及合金化学分析方法火焰原子吸收光谱法测定钢铁及合金化学分析方法火焰原