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热练(五)化工流程中反应条件的控制与目的1.(1)一种由菱镁矿(主要成分MgCO3、CaCO3、FeCO3、SiO2)制备高纯氢氧化镁的工艺如图:若要得到高纯Mg(OH)2,需对“沉镁”步骤所得的固体进行洗涤,检验固体已洗净的方法是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)碱式氧化镍(NiOOH)可用作镍氢电池的正极材料。以含镍(Ni2+)废液为原料生产NiOOH的一种工艺流程如图:则加入Na2CO3溶液时,确认Ni2+已经完全沉淀的实验方法是________________________。答案(1)取最后一次洗涤滤液,加入硝酸酸化的BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则已洗净(其他合理答案也可)(2)静置,在上层清液中继续滴加1~2滴Na2CO3溶液,无沉淀生成解析(1)加入MgSO4使CaCl2转化为CaSO4除去,再通入NH3,使Mg2+形成沉淀,过滤即可得氢氧化镁,滤液为NH4Cl和少量(NH4)2SO4溶液,可循环利用。(2)确认Ni2+已经完全沉淀,即溶液中无Ni2+的实验方法是静置,在上层清液中继续滴加1~2滴Na2CO3溶液,无沉淀生成。2.以粉煤灰(主要成分为Al2O3、SiO2,还含少量Fe2O3等)为原料制取氧化铝的部分工艺流程如图:(1)“酸浸”过程发生的主要反应的离子方程式是___________________________________。“酸浸”在恒容密闭反应釜中进行,温度不宜过高的原因是______________________________________。(2)“除铁”生成Fe(OH)3的离子方程式为_________________________________________,检验溶液中铁元素已经除尽的方法是_____________________________________________。(3)“结晶”是向浓溶液中通入HCl气体,从而获得AlCl3·6H2O晶体的过程,溶液中Al3+和盐酸的浓度随通气时间的变化如图所示。Al3+浓度减小的原因是_____________________________________________。(4)上述流程中,可以循环利用的物质是__________________________________________。答案(1)Al2O3+6H+=2Al3++3H2O温度太高,盐酸大量挥发会引起容器内压强过大,导致反应釜损坏(2)Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑静置,取少量上层清液于试管中,滴入KSCN溶液,溶液不变红色(3)盐酸浓度增大,溶液中Cl-浓度增大,促进Al3+形成AlCl3·6H2O晶体析出(4)HCl(或盐酸)解析粉煤灰加浓盐酸酸浸,Al2O3和Fe2O3溶解、SiO2不溶,过滤得滤渣,主要成分是SiO2,向滤液中加入NH4HCO3,溶液中的Fe3+与HCOeq\o\al(-,3)发生相互促进的水解反应使铁元素沉淀,向滤液中通入HCl气体,使Al3+形成AlCl3·6H2O晶体析出,煅烧AlCl3·6H2O,由于HCl大量挥发,促进了Al3+水解,煅烧最终生成了Al2O3。(1)“酸浸”过程发生的主要反应的离子方程式是Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;“酸浸”在恒容密闭反应釜中进行,温度不宜过高,因为温度太高,盐酸大量挥发会引起容器内压强过大,导致反应釜损坏。(2)“除铁”生成Fe(OH)3的离子方程式为Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑;检验溶液中铁元素已经除尽的方法是静置,取少量上层清液于试管中,滴入KSCN溶液,溶液不变红色,说明铁已除尽。(3)“结晶”是向浓溶液中通入HCl气体,随着气体的通入,盐酸浓度增大,溶液中Cl-浓度增大,平衡Al3++3Cl-+6H2OAlCl3·6H2O向正反应方向移动,促进Al3+形成AlCl3·6H2O晶体析出。(4)题述流程中,可以循环利用的物质是HCl或盐酸。3.钛酸锰(MnTiO3)纳米材料是一种多用途催化剂。工业上用红钛锰矿(主要成分有MnTiO3,还含有少量FeO、Fe2O3、SiO2等杂质)来制备MnTiO3,其工艺流程如图所示:已知:①红钛锰矿“酸溶”后Ti元素主要以TiO2+的形式存在;②H2TiO3不溶于无机酸和碱,不溶于水;③在空气中加热无水MnCl2分解放出HCl,生成Mn3O4。回答下列问题:(1)“粉碎”的目的是__________________________________________________________。(2)“酸溶”中发生的主要反应化学方程式为______________________________________。(3)为了更好地把滤渣2分离出来,除搅拌外,还需要________(填操作名称)。(4)“氧化”的氧化剂选用的是高锰酸钾,而不选择通常人们认可的绿色氧化剂“双氧水”,除了高锰酸钾氧化性强、反应快之外,还可能的原因是____________________________________________________________________________________________(写出一条即可)。(5)“沉锰”的条件一般控制在45℃以下的原因是________________________________________________。(6)TiO2+的水解率受温度和H+浓度的影响如图所示,TiO2+最适宜的水解条件是_________________________________________________________________________________。(7)测定所得MnCl2·xH2O晶体中结晶水的含量。取29.70g样品加热分解,热重曲线(TG)如图所示。所得氯化锰晶体x的值是________。答案(1)增大接触面积,加快反应速率,提高浸取率(2)MnTiO3+2H2SO4=MnSO4+TiOSO4+2H2O(3)加热(4)根据反应过程中颜色变化可以判断Fe2+是否氧化完全(或Fe2+、Fe3+存在时,加速H2O2分解,导致原料利用率太低,答案合理即可)(5)升温可以加快反应速度,但超过45℃,NH4HCO3易分解,所以控制在45℃以下可以提高原料利用率(转化率)(6)温度105℃,H+浓度0.90g·L-1(7)4解析(5)沉锰的反应为MnSO4+2NH4HCO3=(NH4)2SO4+MnCO3↓+CO2↑+H2O,“沉锰”的条件一般控制在45℃以下的原因是升温可以加快反应速度,但超过45℃,NH4HCO3易分解,所以控制在45℃以下可以提高原料利用率(转化率)。(7)由题中信息,在空气中加热无水MnCl2分解放出HCl,生成Mn3O4。200℃时,失去全部结晶水,eq\f(18.90,126)∶eq\f(29.70-18.90,18)=1∶x,x=4,所得氯化锰晶体x的值是4。4.以金属切削废料(由铁屑和镍钴合金、金刚砂组成)为原料回收镍钴生产NiSO4·7H2O和CoCl2·6H2O的工艺如图:已知:①相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:金属离子Co3+Co2+Fe3+Fe2+Ni2+开始沉淀的pH0.37.21.56.36.9沉淀完全的pH1.19.22.88.38.9②常温下,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7。回答下列问题:(1)将废料研磨成粉的作用是______________________________________________________。(2)理论上“除铁”需控制pH的范围为__________,“滤渣2”中除Fe(OH)3外,还有少量黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12],写出Fe3+生成黄钠铁矾的离子方程式:____________。(3)“钴镍分离”后溶液中c(Ni2+)=1.0mol·L-1,若“滤液2”中c(COeq\o\al(2-,3))=10-5mol·L-1,则沉镍率=__________________________[沉镍率=eq\f(因沉淀减少的cNi2+,沉镍前cNi2+)]。(4)“转化”时产生的气体为________________。答案(1)增大固液接触面积,加快酸溶速率,提高原料利用率(2)2.8~6.9(或2.8≤pH<6.9)6Fe3++4SOeq\o\al(2-,4)+2Na++12OH-=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓(3)99%(或0.99)(4)Cl2解析(2)“除铁”需控制pH的范围为2.8~6.9(或2.8≤pH<6.9);根据流程可知,黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]的生
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