2023高考化学二轮复习-第16讲-四大滴定及其应用题组训练

第16讲《四大滴定及其应用》配套练习题型一：选择题1.下列实验操作不当的是（）A．用稀硫酸和锌粒制取H2时，加几滴CuSO4溶液以加快反应速率B．用标准HCl溶液滴定NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂C．用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧，火焰呈黄色，证明其中含有Na+D．常压蒸馏时，加入液体的体积不超过圆底烧瓶容积的三分之二【解答】解：A．Zn能置换出硫酸铜溶液中的Cu，Zn、Cu和稀硫酸构成原电池，加快Zn的腐蚀，从而加快化学反应速率，故A不选；B．强酸与强碱的滴定可以采用酚酞或甲基橙；弱酸与强碱的滴定用酚酞，因为弱酸与强碱恰好反应时溶液显碱性（生成强碱弱酸盐，水解显碱性），酚酞在碱性范围变色；反之强酸与弱碱的滴定用甲基橙可以减少误差，碳酸氢钠呈弱碱性，所以应该选取甲基橙作指示剂，故B选；C．钠元素的焰色反应呈黄色，该实验蘸取的溶液为盐溶液，焰色反应呈黄色，说明溶液中含有钠离子，故C不选；D．超过容积的时液体沸腾后，可能会有液体从支管口处溅出，易产生安全事故，故D不选；故选：B。2.以酚酞为指示剂。用0.1000mol•L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如下图所示。[比如Aeq\o(\s\up2(2¯))的分布系数：δ(Aeq\o(\s\up2(2¯)))=EQ\F(c(Aeq\o(\s\up2(2¯))),c(H2A)+c(HA－)+c(Aeq\o(\s\up2(2¯))))]下列叙述正确的是A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度为0.2000mol•L－1C．HA－的电离常数Ka=1.0×10－2D．滴定终点时，溶液中c(Na+)＜2c(Aeq\o(\s\up2(2¯)))+c(HA－)【答案】C【解析】从定量角度看，滴定终点时消耗NaOH溶液40.00mL，设H2A溶液的初始物质的量浓度为x则有：H2A+2NaOH=Na2A+H2O12x×20.00mL40.00mL×0.1000mol/Lx=0.1000mol/L当未加NaOH溶液时，读图：H2A溶液的pH=1，c(H+)=0.1mol/L，说明H2A的一级电离是完全的。A选项，因为H2A的一级电离是完全的，溶液中不存在H2A，故①代表δ(HA－)，②代表δ(Aeq\o(\s\up2(2¯)))。A选项错误；B选项，前面已经计算出H2A溶液的物质的量浓度为0.1000mol/L，故B选项错误；C选项，HA－H++Aeq\o(\s\up2(2¯))，Ka=EQ\F(c(H+)c(Aeq\o(\s\up2(2¯))),c(HA－)),读图：曲线①和曲线②相交时，c(A2-)=c(HA－)，此时横坐标为25mL，由滴定曲线可以看出，此时溶液的pH=2，c(H+)=1.0×10－2，Ka=EQ\F(c(H+)c(Aeq\o(\s\up2(2¯))),c(HA－))=c(H+)=1.0×10－2，故C选项正确；D选项，终点时溶液中存在电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HA－)+2c(Aeq\o(\s\up2(2¯))),HA－弱酸，生成的Na2A会发生水解，c(OH－)＞c(H+),故c(Na+)＞c(HA－)+2c(Aeq\o(\s\up2(2¯)))，D选项错误。综上，正确选项为C。3.常温下，用氨水滴定浓度均为的和的混合液，下列说法不正确的是()A.在氨水滴定前，和的混合液中B.当滴入氨水时，C.当滴入氨水时，D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于，【答案】D【分析】根据弱电解质的电离和盐类水解知识解答。【详解】A.未滴定时，溶液溶质为HCl和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl为强电解质，完全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-)＞c(CH3COO-)，A正确；B.当滴入氨水10mL时，n(NH3·H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，B正确；C.当滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH4Cl和CH3COONH4，质子守恒为c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH4+)+c(OH-)，C正确；D.当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH4+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)，因为溶液为中性，则c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)＞c(Cl-)，D不正确；故选D。4．下列操作不能达到实验目的的是(双选)目的操作A除去苯中少量的苯酚加入适量NaOH溶液，振荡、静置、分液B证明酸性：碳酸>苯酚将盐酸与NaHCO3混合产生的气体直接通入苯酚钠溶液C除去碱式滴定管胶管内的气泡将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球将气泡排出D配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液向试管中加入2mL10%NaOH溶液，再滴加数滴2%CuSO4溶液，振荡【答案】BC题型二5．硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3•5H2O，M=248g•mol﹣1）可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：（2）利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：①溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的中，加蒸馏水至。②滴定：取0.00950mol•L﹣1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=3I2+2Cr3++7H2O．然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为%（保留1位小数）。【答案】②取0.00950mol•L﹣1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=3I2+2Cr3++7H2O．然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变，说明反应的亲爱的滴定终点，平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去淡黄绿色且半分钟不变，结合化学方程式定量关系计算，Cr2O72﹣+6I﹣+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，I2+2S2O32﹣=S4O62﹣+2I﹣，得到Cr2O72﹣～3I2+～6S2O32﹣，160.0095mol/L×0.02Ln样品溶液的平均用量为24.80mL，溶液中硫代硫酸根离子物质的量n=0.0095mol/L×0.02L×6=0.00114mol，配制100ml溶液中n（S2O32﹣）=0.00114mol×=0.0046mol，则样品纯度=×100%=95.1%故答案为：由蓝色变化为淡黄绿色且半分钟不变化；95.1。6.烟道气中的NO2是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用图1所示采样和检测方法。回答下列问题：Ⅱ．NOx含量的测定将vL气样通入适量酸体的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO3﹣，加水稀释至100.00mL，量取20.00mL该溶液，加入v1mLc1mol•L﹣1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol•L﹣1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2mL。（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有。（7）滴定过程中发生下列反应：3Fe2++NO3﹣+4H+=NO↑+3Fe3++2H2OCr2O72﹣+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O则气样中NOx折合成NO2的含量为mg•m﹣3。【答案】（6）滴定操作主要用到铁架台、酸式滴定管、锥形瓶、其中玻璃仪器为酸式滴定管、锥形瓶，故答案为：酸式滴定管、锥形瓶；（7）滴定剩余Fe2+时，消耗的K2Cr2O7的物质的量为c2V2×10﹣3mol，则剩余的Fe2+物质的量为6c2V2×10﹣3mol，在所配制溶液中加入的Fe2+物质的量为c1V1×10﹣3mol，则与NO3﹣反应的Fe2+物质的量=c1V1×10﹣3mol﹣6c2V2×10﹣3mol，则VL气样中氮元素总物质的量=5×mol，则氮元素的总质量=mg，气样中氮元素含量=mg/m3，折合为NO2的含量=mg/m3，故答案为：；7．化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。Ⅰ．用已准确称量的固体配制一定体积的amol·L-1标准溶液；Ⅱ．取v1mL上述溶液，加入过量，加酸化，溶液颜色呈棕黄色；Ⅲ．向Ⅱ所得溶液中加入v2mL废水；Ⅳ．向Ⅲ中加入过量KI；=5\*ROMANV．用bmol·L-1

标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗溶液v3mL。已知：和溶液颜色均为无色（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和______。（2）Ⅱ中发生反应的离子方程式是______。（3）Ⅲ中发生反应的化学方程式是______。（4）Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是______。（5）KI与物质的量关系为时，KI一定过量，理由是______。（6）=5\*ROMANV中滴定至终点的现象是______。（7）废水中苯酚的含量为______

g·L-1（苯酚摩尔质量：94g·mol-1）。（8）由于具有______性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。【答案】（1）容量瓶（2）（3）（4）过量，保证苯酚完全反应（5）反应物用量存在关系：～～，若无苯酚时，消耗KI物质的量是物质的量的6倍，因有苯酚消耗，所以当时，KI一定过量（6）溶液蓝色恰好消失（7）（8）易挥发8.某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如下图所示（夹持装置略）：（3）KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入（填“酸式”或“碱式”）滴定管中；在规格为50.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为（填标号）。A．15.00mLB．35.00mLC．大于35.00mLD．小于15.00mL（4）某FeC2O4·2H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O4·2H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：Ⅰ.取mg样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75℃。用cmol﹒L-1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。Ⅱ.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75℃继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。样品中所含的质量分数表达式为。下列关于样品组成分析的说法，正确的是（填标号）。A．时，样品中一定不含杂质B．越大，样品中含量一定越高C．若步骤I中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低D．若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高【答案】（1）平衡气压，使浓盐酸顺利滴下；NaOH溶液；（2）在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶（3）酸式；C（4）；B、D9.立德粉ZnS·BaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。回答下列问题：⑶成品中S2−的含量可以用“碘量法”测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00mL 0.1000mol·L−1的I2−KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5min，有单质硫 析出。以淀粉溶液为指示剂，过量的I2用0.1000mol·L−1Na2S2O3溶液滴定，反应式为： I2+2S2O32－2I−+S4O62－。测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL。终点颜色变化为： ，样品中S2−的含量为______________（写出表达式）。【答案】⑶浅蓝色至无色 10.磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：（6）取ag所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用bmol•L﹣1NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4，消耗NaOH溶液cmL．精制磷酸中H3PO4的质量分数是（已知：H3PO4摩尔质量为98g•mol﹣1）【答案】（6）用NaOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反应为：H3PO4+2NaOH═Na2HPO4+2H2O，根据反应方程式，制磷酸中H3PO4的物质的量为，则精制磷酸中H3PO4的质量分数是=，故答案为：。11.铜是人类发现最早并广泛使用的一种金属。回答下列问题：（3）溶液中Cu2+的浓度可采用碘量法测得：①2Cu2＋+5I—＝2Cul↓＋I3—②I3—＋2S2O32—＝S4O62—＋3I—反应①中的氧化剂为____________，现取20．00mL含Cu2+的溶液，加入足量的KI充分反应后，用0．1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液25．00mL，此溶液中Cu2+的浓度为______________mol/L。【答案】Cu2+,0.1250mol/L12．碱式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定浓度的硫酸铝溶液中加入一定量的碳酸钙粉末，反应后经过滤得到碱式硫酸铝溶液，反应方程式为：（2﹣x）Al2（SO4）3+3xCaCO3+3xH2O═2[（1﹣x）Al2（SO4）3•xAl（OH）3]+3xCaSO4↓+3xCO2↑生成物（1﹣x）Al2（SO4）3•xAl（OH）3中x值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。（3）通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定x的值，测定方法如下：①取碱式硫酸铝溶液25.00mL，加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒重，得固体2.3300g。②取碱式硫酸铝溶液2.50mL，稀释至25mL，加入0.1000mol•L﹣1EDTA标准溶液25.00mL，调节溶液pH约为4.2，煮沸，冷却后用0.08000mol•L﹣1CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗CuSO4标准溶液20.00mL（已知Al3+、Cu2+与EDTA反应的化学计量比均为1：1）计算（1﹣x）Al2（SO4）3•xAl（OH）3中的x值（写出计算过程）。【答案】（3）①取碱式硫酸铝溶液25.00mL，加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒重，得固体2.3300g，即得到2.3300gBaSO4固体，则25.00mL溶液中SO42﹣的物质的量为n（SO42﹣）==0.01mol，②取碱式硫酸铝溶液2.50mL，稀释至25mL，加入0.1000mol•L﹣1EDTA标准溶液25.00mL，调节溶液pH约为4.2，煮沸，冷却后用0.08000mol•L﹣1CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗CuSO4标准溶液20.00mL，则2.5mL硫酸铝溶液中Al3+的物质的量为n'（Al3+）=n（EDTA）﹣n（Cu2+）=（0.1×25×10﹣3﹣0.08×20×10﹣3）mol=9×10﹣4mol，所以25mL硫酸铝溶液中Al3+的物质的量应为n（Al3+）=9×10﹣3mol，根据元素守恒，则有====，可解得x=≈0.41，答：通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度可确定x的值约为0.41。13.焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00mL葡萄萄酒样品，用0.01000mol•L﹣1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00mL．滴定反应的离子方程式为该样品中Na2S2O5的残留量为g•L﹣1（以SO2计）【答案】（4）Na2