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文档简介
《质子交换膜燃料电池用燃料氢质量管理—快速检测方法指南》
编制说明
一、任务来源
为了加快构建燃料电池用燃料氢质量保证体系,支撑国家标准
GB/T37244的贯彻实施,为氢能和燃料电池产业高质量发展奠定良
好保障条件,针对质子交换膜燃料电池用燃料氢快速检测方法目前暂
无可执行的国家或行业标准,经中国节能协会批复立项,编写《质子
交换膜燃料电池用燃料氢质量管理—快速检测方法指南》。
二、标准制定背景、目的和意义
氢能被誉为人类的“终极能源”,是全球能源结构转型的重大战
略方向,备受世界各国关注。随着氢能产业体系持续扩大,氢能在发
展应用过程中也逐渐暴露出氢气质量检测技术及方法支撑不足、质量
控制和标准体系不完善等问题,从而导致了燃料电池用燃料氢质量得
不到保障的隐患风险。氢气质量的好坏极大地影响着燃料电池的性能
和寿命,对燃料电池汽车产业的健康发展及整个氢能产业的高质量发
展都起着极其重要的作用,应当制定整个氢气供应链(从生产来源到
加氢站应用)的质量保证指南或计划,以确保燃料氢质量符合要求。
目前国内制氢的方式主要有煤制氢、天然气制氢和工业副产氢,
其中工业副产氢追溯其上游一次能源主要还是煤、石油和天然气。因
此,当前国内氢能生产主要还是依靠化石能源,而电解水制氢仅占比
1~2%左右,占比有限。除电解水外,当氢气来源于化石燃料重整或
工业副产氢时,其中会含有从原料中带进的杂质以及一些副产物,如
H2S、NH3、CO、CO2等。这些杂质的存在,对燃料电池的稳定运行会造
成严重影响,因此,需要对H2产品中的杂质含量加以控制,从而保证
燃料电池的性能和寿命。
近些年来,国际国内相关机构和组织纷纷制定了燃料氢的品控标
准,对氢气的纯度和杂质做出了相应的规定,如ISO14687及我国
2018年发布的GB/T37244《质子交换膜燃料电池汽车用燃料氢气》。
其中部分特殊杂质控制指标较为严格,如控制指标要求总硫含量(以
H2S计)小于4个ppb。目前主流的分析仪器及检测器的检出限是远
远达不到的。此外,按照以上标准,氢气质量检测的项目众多,且每
个项目检测所用到的检测方法往往都是通过现场采样将样品带回实
验室进行分组分检测,检测周期长,采样条件苛刻,这种检测模式尤
其对于当前加氢站(作为氢气质量把控的最后一道关口)来讲非常不
现实,无法做到氢来即检即用,从而导致了氢气质量管理控制非常被
动。
针对上述问题,为了能够对燃料氢品质准确、快速作出评价,为
氢气质量控制各环节的单位提供参考依据,提出本标准项目—快速检
测方法指南,其为质子交换膜燃料电池用燃料氢质量保证中的重要一
环。根据该标准进行氢气质量判定的最终依据仍然是GB/T37244,只
是在本标准中,更偏重于强调适用于现场快速检测的检测方法及相关
要求,这也是与GB/T37244中偏重于实验室检测方法的不同之处。
可以总结认为:本标准是对GB/T37244检测方法的补充,通过本标
准首先对氢气质量做出整体预判,可以及时发现质量问题,若能与
GB/T37244同步实施或细化补充进GB/T37244,则质量管理者可以
依据本标准及早采取相应的质量管控手段。
三、标准的编写原则与思路
本标准在编制过程中,主要遵循了科学性、实用性、规范性的原
则。
1、科学性。根据《中华人民共和国标准化法》相关法律法规,
主要参照了GB/T3723《工业用化学产品采样安全通则》、GB/T37244
《质子交换膜燃料电池汽车用燃料氢气》、GB/T25844《工业用现
场分析小屋成套系统》、GB29812《工业过程控制分析小屋的安全》、
GB/T34042《在线分析仪器系统通用规范》、ISO21087:2019Gas
analysis—Analyticalmethodsforhydrogenfuel—Proton
exchangemembrane(PEM)fuelcellapplicationsforroad
vehicles等相关标准,确定标准条款。
2、实用性。结合国内氢能发展需求、氢能技术进步、氢气质量
控制各环节单位需求及经验等,对本标准的相关要求作出全面规定,
实用性强。标准内容经过起草组反复讨论,语言表达力求准确、精炼,
条理清晰,具备可操作性。
3、规范性。标准格式按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第
1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定编写。
四、主要编制过程
1、准备和启动阶段
本标准《质子交换膜燃料电池用燃料氢质量管理—快速检测方法
指南》由国家技术标准创新基地(氢能)、全国氢能标准化委员会、
中国节能协会氢能专委会提出,于2021年7月获中国节能协会批复
立项。
团体标准正式立项后,国家技术标准创新基地(氢能)、全国氢
能标准化委员会、中国节能协会氢能专委会委托佛山绿色发展创新研
究院、中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院、北京低碳清
洁能源研究院、北京佳安氢源科技股份有限公司为该标准主要起草单
位,并建立了标准起草组,收集大量材料,制定工作计划。
2021年7月,国家技术标准创新基地(氢能)、全国氢能标准
化委员会、中国节能协会氢能专委会召开本标准启动会,起草组及相
关单位参与,重点讨论了本标准的基本框架、拟修订内容和修订工作
进程。
2、起草阶段
2021年8月-10月,起草组根据启动会上的意见及建议,经过内
部多轮讨论、推敲、修改、充实和完善,在此基础上形成了标准讨论
稿。
2021年11月,标准起草组在佛山召开《质子交换膜燃料电池用
燃料氢质量管理—快速检测方法指南》团体标准专家研讨会,会上对
标准讨论稿作了逐字逐句的讨论、修改和完善,同时专家们提出需进
一步落实的意见和建议,会后起草组形成会议纪要,并根据专家的意
见和建议进行再次修改,最终形成了本标准征求意见稿。
五、标准主要内容说明
本标准在编制过程中,严格遵照国家及团体标准规定的程序进行,
本标准中主要条款编制说明如下:
1、范围
本文件规定了质子交换膜燃料电池用燃料氢质量管理的快速检
测项目及检测方法、快速检测设备、快速检测规则、采样、结果处理、
结果记录等基本要求。
本文件适用于质子交换膜燃料电池用燃料氢质量的现场快速检
测,快速对质子交换膜燃料电池用燃料氢质量作出初步评价。
2、规范性引用文件
列出了该标准的规范性引用文件,主要引用性文件共计6项,其
中引用国内文件5项,国际文件1项。
3、术语和定义
除GB/T37244界定的术语和定义适用于本标准外,本标准共涉
及3条术语和定义。其中快速检测的定义限定为现场快速检测,并指
明能够在较短时间内获得检测数据和结果的行为。直接采样和间接采
样的定义参照GB/T13609《天然气取样导则》进行定义。
4、快速检测项目及检测方法
快速检测主要针对现场检测,能够快速出结果,快速判断氢气质
量是否合格,为氢气质量管控提供最及时、有效的判断手段。因此,
本标准中首先规定了哪些项目应被列为快速检测项目。在GB/T37244
标准中,除对氢气纯度进行要求外,对质子交换膜燃料电池用氢气中
13项杂质组分含量限制要求也作出了具体指标要求,其中总硫、一
氧化碳等8种组分是目前公认的对燃料电池毒害作用或影响最大的
杂质组分。因此在本章中提出除氢气纯度外,质子交换膜燃料电池用
氢气中杂质组分的检测项目原则上应当包含总硫、一氧化碳、甲醛、
甲酸、氨、总卤化物、最大颗粒物浓度、水等8项。
然而,鉴于氢气制备、提纯工艺以及氢气质量控制所处环节不同,
可采取不同的快速检测策略:1)明确能够判定部分杂质组分含量极
低且在限值以下或不存在,可减少相应的检测项目;2)质量控制上
下环节衔接紧密,某些杂质组分无中间污染可能,在下环节质量控制
时,则可减少相应检测项目;3)在上下环节衔接过程中,可能出现
新的杂质组分,则在下环节质量控制时应增加相应检测项目。因此,
按照上述三种检测策略,本标准中还提出可按照以下原则缩小快速检
测项目范围的四种情况:
a)采用电解水制氢工艺制取氢气的,在生产环节进行氢气质量控制时,选取氢气纯度
和水作为必检项目;
b)采用其它制氢工艺且经过变压吸附(PSA)提纯工艺制取氢气的,在已委托具有检
测资质的第三方检测机构按照GB/T37244定期检测并出具合格报告的前提下,选
取氢气纯度、水、一氧化碳和颗粒物作为必检项目;
c)加氢站对所采购氢气进行质量控制时,在运输单位能够提供有效检测合格报告的前
提下,选取氢气纯度、水和一氧化碳作为必检项目;
d)加氢站对所售氢气进行质量控制时,在已委托具有检测资质的第三方检测机构按照
GB/T37244定期检测并出具合格报告的前提下,选取水、一氧化碳和颗粒物作为
必检项目。
针对各检测项目应该采用的检测方法在本章中作出了规定,由于
检测方法需适用于现场快速检测,摒弃传统的检验时间长、检测步骤
繁琐的实验室检测方法。在ISO21087标准中,列出了各检测项目推
荐的检测方法,这些方法中部分方法是可适用于现场快速检测的,例
如列举的采用光腔衰荡法(CRDS)或红外光谱法(FTIR)测量一氧化碳、
甲醛、氨;采用离子色谱法(IC)测量甲酸和总卤等等,因此在本标
准中主要是依据该国际标准,同时结合当前国内氢质量检测技术现状,
推荐了检测项目适用的快速检测方法。
对于各检测项目应达到的指标要求严格按照GB/T37244要求提
出,其中,氢气纯度指标要求(不低于99.99%)高于GB/T37244中
制定的99.97%,原因在于:作为快速检测,氢气纯度指标是作为最
直接快速的判定指标,纯度越高,说明其中的杂质组分含量越低。结
合制氢工艺、质量控制所在环节,在能够达到氢气纯度指标要求前提
下,则可以有效减少快速检测项目。在GB/T37244中,对杂质组分
总氮和氩的限值为100μmol/mol,相当于占气体总量的0.01%,在氢
气整个制储运加环节中,该项杂质组分相对其它杂质组分更易产生
(空气混入),所以将氢气纯度指标要求提高至不低于99.99%,在
该前提下,快速检测时则可直接排除对总氮和氩的检测,进而转向对
燃料电池性能危害和影响较大的其它杂质组分进行检测,快速对氢气
质量作出判断。
5、快速检测设备
对用于现场的快速检测设备提出一般要求,要求中指明各类适用
于现场的快速检测设备可以单独或联合使用实现所有项目的快速检
测,其中以分析小屋成套系统解决方案实现快速检测的,其快速检测
设备应满足GB/T25844、GB29812、GB/T34042中对分析仪器的各
项要求;现场快速检测设备直接与采样口连接进行采样检测的,则应
根据使用场所和现场环境,满足相应的防爆等级要求。此外,还规定
了现场使用各类快检仪器设备应按照相应的检定规程或校准要求定
期开展检定或校准。
6、快速检测规则
根据氢气质量控制所在环节规定了检验的时机和频次。在生产环
节进行氢气质量控制时,宜采用在线实时监测的分析方法,如采用非
实时监测分析方法时,检测间隔时间不宜超过8h,该检测间隔时间
主要根据当前制氢厂每个班次的生产时间来规定的(每8h为一班),
便于实际操作,即每班次应检测1次。此外,本着质量责任划分明确、
各环节质量控制到位的原则下,分别对制氢充装站、加氢站提出对所
售氢、所购氢、所用氢进行质量把控的最佳检验时机和频次要求,如
下:
6.1在生产环节进行氢气质量控制时,宜采用在线实时监测的分析方法,如采用非实时
监测分析方法时,检测间隔时间不宜超过8h。
6.2制氢充装站对所售氢气进行质量控制时,应在每次充装运输车辆前进行氢气质量检
测。
6.3加氢站对所采购氢气进行质量控制时,应在每次运输车辆卸气之前进行氢气质量检
测。
6.4加氢站对所售氢气进行质量控制时,加氢站工艺设备连续正常运行期间,检测间隔
时间不宜超过4h。如遇加氢站工艺设备进行故障修复或日常维保,应在恢复加注运营前进
行氢气质量检测。
7、采样
在本章中规定了采样安全、采样的方法、采样前及采样中的相关
要求,同时根据氢气质量控制所处环节提出了其采样点的最佳位置选
择。其中采样安全按照GB/T3723中的规定执行;采样方法分为直接
采样和间接采样,区别在于采样到分析单元之间是否有中转,根据现
场条件和要求,可选择适宜的采样方法,并不限定必须采取某种采样
方法;采样前应进行泄漏测试及样气充分吹扫,以保证采样的准确性
和代表性;采样过程中所涉及到的容器、阀门、管路的内表面应作钝
化处理,以避免杂质损失和样品污染的风险;采用间接取样方法的,
因为中间涉及容器转移,如果中间停留时间过长,一是不利于快速出
结果,二是极有可能在长时间下造成杂质组分沉积或容器内壁对杂质
组分吸附,从而使得检测分析结果不准确,因此提出采样后应立即进
行分析;其采样点的选择原则即是能收集到最具代表性样品的最佳位
置,以及能验证该环节氢气控制无误的最佳检验点,通过各采样点位
置选择,一旦检测出氢气质量出现问题,则能快速追踪到是哪个环节
导致质量管控纰漏。
7.6根据氢气质量控制所处环节,其采样点的最佳位置选择如下:
a)在生产环节进行氢气质量控制时,采样点应位于氢气提纯系统后;
b)制氢充装站对售出氢气进行质量控制时,采样点应位于氢气充装压缩机后;
c)加氢站对所采购氢气进行质量控制时,应从运输车辆上采样或从卸气柱处采样;
d)加氢站对所售氢气进行质量控制时,采样点应位于压缩机之后,或从加氢机加
氢枪处采样。
8、结果处理
本章中分别就快速检测可能出现的两种结果作出判定标准,并提
出当检测不合格时应采取的解决手段。
9、结果记录
在本章中规定出快速检测结果应作为质量管理过程文件进行存
档,并提出记录文件至少应包括的主要内容。
六、与现行相关标准的关系
本标准与现行法律、法规及相关标准协调一致。
《质子交换膜燃料电池用燃料氢质量管理—快速检测方法指南》
编制说明
一、任务来源
为了加快构建燃料电池用燃料氢质量保证体系,支撑国家标准
GB/T37244的贯彻实施,为氢能和燃料电池产业高质量发展奠定良
好保障条件,针对质子交换膜燃料电池用燃料氢快速检测方法目前暂
无可执行的国家或行业标准,经中国节能协会批复立项,编写《质子
交换膜燃料电池用燃料氢质量管理—快速检测方法指南》。
二、标准制定背景、目的和意义
氢能被誉为人类的“终极能源”,是全球能源结构转型的重大战
略方向,备受世界各国关注。随着氢能产业体系持续扩大,氢能在发
展应用过程中也逐渐暴露出氢气质量检测技术及方法支撑不足、质量
控制和标准体系不完善等问题,从而导致了燃料电池用燃料氢质量得
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和寿命,对燃料电池汽车产业的健康发展及整个氢能产业的高质量发
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其中工业副产氢追溯其上游一次能源主要还是煤、石油和天然气。因
此,当前国内氢能生产主要还是依靠化石能源,而电解水制氢仅占比
1~2%左右,占比有限。除电解水外,当氢气来源于化石燃料重整或
工业副产氢时,其中会含有从原料中带进的杂质以及一些副产物,如
H2S、NH3、CO、CO2等。这些杂质的存在,对燃料电池的稳定运行会造
成严重影响,因此,需要对H2产品中的杂质含量加以控制,从而保证
燃料电池的性能和寿命。
近些年来,国际国内相关机构和组织纷纷制定了燃料氢的品控标
准,对氢气的纯度和杂质做出了相应的规定,如ISO14687及我国
2018年发布的GB/T37244《质子交换膜燃料电池汽车用燃料氢气》。
其中部分特殊杂质控制指标较为严格,如控制指标要求总硫含量(以
H2S计)小于4个ppb。目前主流的分析仪器及检测器的检出限是远
远达不到的。此外,按照以上标准,氢气质量检测的项目众多,且每
个项目检测所用到的检测方法往往都是通过现场采样将样品带回实
验室进行分组分检测,检测周期长,采样条件苛刻,这种检测模式尤
其对于当前加氢站(作为氢气质量把控的最后一道关口)来讲非常不
现实,无法做到氢来即检即用,从而导致了氢气质量管理控制非常被
动。
针对上述问题,为了能够对燃料氢品质准确、快速作出评价,为
氢气质量控制各环节的单位提供参考依据,提出本标准项目—快速检
测方法指南,其为质子交换膜燃料电池用燃料氢质量保证中的重要一
环。根据该标准进行氢气质量判定的最终依据仍然是GB/
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