2024年高考化学二轮复习：物质结构与性质综合（题型突破）（测试）

专题12物质结构与性质综合(题型突破)

(考试时间：75分钟试卷满分：100分)

一、选择题(本题共15小题，每小题3分，共45分。每小题只有一项是符合题目要求的)

1.含有N3-、N5+的材料Pb(N3)2、N5ASF6可以用于炸药。下列说法正确的是()

A.Pb属于d区元素

B.基态As原子的d轨道与p轨道上的电子数之比为3：2

C.N3-的空间构型为直线形

D.基态F原子中，核外电子的空间运动状态有9种

2.(2024.江苏苏州高三期中)Na、Mg、Al均为第三周期元素。下列说法正确的是()

A.离子半径：r(Na+)<r(Mg2+)<r(Al3+)B.第一电离能：L(Na)>L(Mg)>L(A1)

C.还原性：Na>Mg>AlD.碱性：NaOH<Mg(OH)2<Al(OH)3

3.(2024•山东淄博高三期中检测)下列关于物质结构和性质的说法正确的是()

A.键角：H2S>PH3>SiH4B.熔点：CsCl>KCl>NaCl

C.NO3\NO2-的VSEPR模型相同D.酸性：CH3COOH>CC13COOH>CF3COOH

4.实验室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cb的反应为2CoCh+IONH3+2NH4CI+H2O2

=2[CO(NH3)6]C13+2H2O„下列叙述正确的是()

A.C02+的价电子排布图为同[HB.1mol[Co(NH3)6产中含◎键为18mol

C.H2O2中氧原子采用sp3杂化D.氨分子间存在氢键，因而NH3易溶于水

5.(2024•山东荷泽高三期中)H、C、N、O、V(钢)五种元素形成的某分子结构如图所示，下列说法错误

是()

A.该分子中不存在氢键

B.B.基态V原子的价电子轨道表示式为

3d

C.基态。原子中有3种能量不同的电子

D.该分子中的碳原子全部是sp2杂化

6.（2024•北京丰台高三期中）保二硫烯配合物基元的COFs材料因具有良好的化学稳定性、热稳定性和

导电性而应用于电池领域。一种基于银二硫烯配合物的单体结构简式如下图所示，下列关于该单体的说法

不乏理的是（）

A.Ni属于d区元素B.S与Ni形成配位键时，S提供孤电子对

C.组成元素中电负性最大的是0D.醛基中C原子的价层电子对数为4

7.NF3是微电子工业中一种优良的等离子蚀刻气体，可通过电解熔融氟化氢镂（NH4HF2）制得。下列有

关说法错误的是（）

A.NF3的空间构型为平面三角形

B.相关元素电负性由大到小的顺序为F>N>H

C.NF3和NH4HF2中N原子的杂化方式均为sp3

D.NH4HF2晶体中微粒间的作用有离子键、共价键、配位键、氢键

8.（2024•山东临沂市高三教学质量检测考试）六硝基合钻酸钾｛K3[Co（NC>2）6]｝是一种黄色难溶物。检验

K+或Co?+的反应原理如下：CoC12+NaNO2+KCl+HCl—K3[Co（NO2）6]l+NOT+NaCl+H2O（未配平）。下列说法错

误的是（）

A.将上述反应设计成原电池，正极产物为NO

B.配合物K3[Co（NC>2）6]中配位原子是氧原子

C.基态Co原子的价层电子中，成对电子数与未成对电子数之比为2：1

++

D.上述反应的离子方程式为COC12+7NO2-+3K+2H=K3[CO（NO2）6]；+NOt+H2O

9.（2024•安徽六安一中高三质检）在《是真的吗》节目《盐里面加进了亚铁氧化钾》案例中：有一位老

教授食用了添加抗结剂亚铁氧化钾的食盐后，肾脏受到严重危害。亚铁氧化钾K“Fe（CN6）]俗名黄血盐，制

备方法为Fe+6HCN+2K283=K4[Fe（CN6）]+H2t+2C02t+2H20o设NA为阿伏加德罗常数的数值，下列说法正

确的是（）

A.27gHCN分子中含有兀键数目为NA

B.配合物K4[Fe(CN6)]的中心离子价电子排布式为3d6,该中心离子的配位原子数为12

C.每生成ImolCCh时，反应过程中转移电子数目为4NA

D.ILlmol/L的K2cO3溶液，阳离子数目大于2NA

10.(2024.江苏南京金陵中学高三期中)NH3是一种重要的化工原料，向NiSCU溶液中通NH3可制

[Ni(NH3)6]SCU,月井(N2H4)是一种火箭燃料推进剂，其燃烧热为624kJ-mori,下列说法正确的是()

A.[Ni(NH3)6]SO4,NH3中的H—N-H键角：前者大于后者

B.基态Ni?+核外电子排布式为[Ar]3d64s2

C.表示肿燃烧热的热化学方程式：N2H4(g)+Ch(g)N2(g)+2H2O(g)AH=-624kJmor1

D.[Ni(NH3)6]SC>4中含有化学键有离子键、共价键、氢键、配位键

11.(2024.江苏泰州高三期中)海洋是一个巨大的化学资源宝库，含有80多种元素，其中含有较高的钠

和氯元素。化学家常用廉价氯化钠为原料制备纯碱，也可用于电解方法获得金属钠、氯气、氢气等，并进

一步将其转化为生产、生活和科学实验中用途更为广泛的新物质，如C1O2、Na2O2,NaClO等。下列说法正

确的是()

A.键角：C1O3>C1O4

B.酸性：CC13COOH>CH3COOH

C.侯氏制碱的反应：2NaCl+2NH3+CO2+H2O=Na2co3+2NH4cl

D.电解饱和食盐水时，若两极共产生气体22.4L(标准状况下)，转移电子数为2moi

12.铜有Cu(I)和Cu(II)两种离子，铜的离子是人体内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的热

点。铜的离子可与多种配体形成配位化合物，有一种配离子结构如图。下列有关说法中错误的是()

A.该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为和和商可和

B.该离子的配体中，N原子采用了sp2和sp3两种杂化方式

C.该配离子中铜的配位数和所含配位键的数目均为4

D.从核外电子排布角度分析，稳定性：Cu（I）<Cu（II）

13.某种硫化橡胶的部分结构如图所示。下列说法错误的是（）

A.图中元素位于s区和p区的种数之比为1：2

B.基态硫原子和碳原子最高能级电子云轮廓图均为哑铃形

C.图中的硫原子和碳原子共有两种杂化方式

D.图示结构中含有。键、兀键和氢键等作用力

14.照相底片定影并回收定影液硫代硫酸钠和银，经历如下过程，下列说法不正确的是（）

AgBr废。—g[Ag区。31Ag?ST^Ag+SO2

A.Na3[Ag（S2O3）2]晶体中所含的作用力只有离子键、配位键

B.S2O32-与SO42-是等电子体，结构相似，相当于SCU2-中O被一个S原子替换

22

C.该过程中与Ag+结合能力：S->S2O3->Br--

D.副产物SO2的键角小于120。的原因：SO2分子中S的孤电子对对成键电子对的排斥作用使键角变小

15.（2024.重庆八中质检）前四周期元素M、Q、W、X、Y、Z原子序数依次增大。M的单质常用作保

护气，W是元素周期表中电负性最大的元素，X与Y形成化合物的化学式为YX且其焰色试验为紫色（透过

蓝色钻玻璃），Z的原子序数为28,Q和Y形成的一种化合物甲的晶胞在xy平面、xz平面、yz平面上的投

影图甲所示。W、Y、Z三种元素组成的化合物乙的晶体结构如图乙所示。

乙

下列关于化合物乙的说法不正确的是()

A.该晶体中Z的化合价为+2

B.与Z等距最近的W有6个

C.图中A、B原子间的距离为一

D.图中B的原子分数坐标可表示为［，；，；)

二、非选择题(本题包括4小题，共55分)

16.(12分)含氮化合物在生活中占有重要地位。请回答：

(1)CN-可通过配位键与C03+形成［Co(CN)6产。形成该配合物时，基态C(?+的价层电子发生重排提供两个

空轨道，则重排后的0)3+价电子排布图为;CO2的金属配合物也已经制备成功，但为数不多，

如［Ni(PH3)2CCh］,已知该配合物的配位数与UNi(CO)4］］的配位数相同，测得其中存在两种碳氧键的键长，一

个为0.117mm,另一个为0.122nm。请画出［Ni(PH3)2C(XI的结构示意图：。

(2)NF3和NH3是常见含氮化合物，其VSEPR构型均为，其中二者相比较，键角更大的是

(3)N、P、As同属于VA族，下列说法正确的是o

A.原子半径：r(N)>r(P)>r(As)且电负性：N>P>As

B.N、P、As的最高价氧化物水化物的酸性依次减弱

C.简单氢化物的还原性：NH3>PH3>ASH3

D.黑碑和黑磷的结构相似(如图1),每个碑原子最外层均形成8电子结构。其晶体单层中，As原子与

As—As键的个数比为2:3

(4)已知NH4F晶胞结构如图2所示,M处的NH4+(其位于四个F所构成的正四面体中心)有一定的朝向，

不能随意转动，请解释其原因___________，该晶胞的晶胞参数如图所示，设NA为阿伏伽德罗常数的值，

该晶体的密度p=g-cm-3(列出计算式即可)

图1图2

17.(13分)中国科学院朱庆山团队研究六方相碑化镇(NiAs)型到正交相磷化镒(MnP)型结构转变，实现

了对锂硫催化剂的精确设计。回答下列问题：

(l)Li、P、S三种元素中，电负性最小的是o第三周期元素中第一电离能比P大的元素有

___________种。

(2)基态S原子核外有个电子自旋状态相同。基态As原子的电子排布式为

(3)PH3、As%中沸点较高的是，其主要原因是。

(4)Mn的一种配合物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)],该配合物中镒原子的配位数为。

(5)CH3CN中C原子的杂化类型为

(6)等物质的量的CH3CN和CO中，兀键数目之比

(7)NiAs的一种晶胞结构如图所示。若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为pg/cnA则该晶胞中

最近的碑原子之间的距离为pm。

•Ni

OAs

18.(15分)022年诺贝尔化学奖授予美国科学家卡罗琳・贝尔托齐、卡尔・巴里•沙普利斯和丹麦科学家莫

滕・梅尔达尔，以表彰他们在发展点击化学和生物正交化学方面的贡献。点击化学的代表反应为Cu催化的叠

氮一烘基Husigen环加成反应，NaN3、SO2F2、FSO2N2等均是点击化学中常用的无机试剂。回答下列

问题：

(1)氮原子激发态的电子排布式有,其中能量最高的是(填标号)。

a.Is22s22P23Plb.Is22s22P4c.Is22s22P23sld.Is22s22P3

(2)N、0、F的第一电离能最小的是，SO2F2分子结构如图1所示，已知键角a为124。,

P为96°,则a邛的原因主要是o

O

a及存F

OF

图1

2+3+3+

(3)叠氮化物能与Fe3+、Cu及Co等形成配合物，如：[CO(N3)(NH3)5]SO4,该配合物中Co的

配位数为=HN3分子的空间结构如图2所示(图中键长单位为KT"in)。

N

H

图2

己知：①典型N-N、N=N和N三N的键长分别为1.40x10-iom、1.20xl(T"m和1.09X1CTi°m；②甲酸

根的两个碳氧键键长相同，处于典型碳氧单键键长和碳氧双键键长之间，其结构可以用两个极端电子式

：：

2)的平均杂化体来表示。试画出HN3分子的两个极端电子式

H：C：O：H：C：：O：

”中N原子的杂化方式为

(4)图3是MgCuz的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以

四面体方式排列的Cue距离Mg原子最近的Mg原子有个。

•CuOMg

图3

(5)图4是沿立方格子对角面取得的截面，Mg原子的半径为pm,该晶胞的空间利用率为

图4

19.(15分)Co元素的某些化合物在电池、光电材料、催化剂等方面有广泛应用。回答下列问题:

（1）一种具有光催化作用的配合物A结构简式如图所示:

NH2

10、

/C=OCIO3H2。