山东专用2025版高考化学一轮复习第8章物质在水溶液中的行为第1节水溶液酸碱中和滴定学案鲁科版

PAGE22-第1节水溶液酸碱中和滴定[课标解读]1.了解水的电离，离子积常数。2.了解溶液pH的定义及其测定方法，能进行pH的简洁计算。3.驾驭酸碱中和滴定试验及其应用。水的电离与水的离子积学问梳理1．水的电离(1)水是极弱的电解质，其电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可简写为H2OH＋＋OH－。(2)25℃时，纯水中[H＋]＝[OH－]＝1×10－7mol·L－1；任何水溶液中，由水电离出的[H＋]与[OH－]都相等。2．水的离子积[辨易错](1)任何水溶液中，水电离出的[H＋]与[OH－]肯定相等。()(2)纯水中[H＋]随温度上升而增大，水的酸性增加。()(3)酸溶液中水电离出的[H＋]等于溶液中[OH－]。()(4)KW与溶液的酸碱性无关，与温度有关。()[答案](1)√(2)×(3)√(4)√3．外界条件对水的电离平衡的影响体系改变条件平衡移动方向KW水的电离程度[OH－][H＋]外加酸碱酸逆不变减小减小增大碱逆不变减小增大减小外加可水解的盐Na2CO3正不变增大增大减小NH4Cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入Na正不变增大增大减小[深思索]1．甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，说明是加入H2SO4后[H＋]增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，说明为加入H2SO4后，[H＋]增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明缘由。[答案]甲正确，温度不变，KW是常数，加入H2SO4，[H＋]增大，[H＋][OH－]>KW，平衡左移。或加入酸，H＋与OH－反应生成H2O，水增多，实质仍是水的电离左移。2．25℃时，pH＝4的醋酸溶液与NH4Cl溶液中[H＋]H2O相等吗？为什么？[答案]不相等，醋酸电离出的H＋抑制水的电离，而NH4Cl电离出的NHeq\o\al(＋,4)结合OH－，促进了水的电离。学问应用在不同温度下，水溶液中[H＋]与[OH－]的关系如图所示。请回答：(1)T________25(填“>”或“<”)。(2)b、c点分别呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。(3)d点对应的溶液中[OH－]＝________，水电离出的[OH－]H2O＝________。(4)从a点到d点可实行的措施为_________________________________________________________________________________________________________。[答案](1)>(2)酸、中(3)1×10－5mol·L－11×10－5mol·L－1或1×10－7mol·L－1(4)在加热条件下加入碱性物质命题点1水电离的影响因素及定量推断1．下列有关水电离状况的说法正确的是()A．某温度时，KW＝10－12mol2·L－2，此温度下pH＝7的溶液肯定呈中性B．NH4Cl、CH3COONa、NaHCO3、NaHSO4溶于水，对水的电离都有促进作用C．25℃D．如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采纳上升温度的方法D[A项，KW＝10－12mol2·L－2，则pH＝7为碱性，错误；B项，NaHSO4电离出的H＋对水电离有抑制作用，错误；C项，烧碱抑制水电离，纯碱促进水电离，错误。]2．已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。某温度下，向[H＋]＝1×10－6mol·L－1的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的[H＋]＝1×10－2mol·L－1。下列对该溶液的叙述不正确的是()A．该温度高于25B．由水电离出来的H＋的浓度为1×10－10mol·L－1C．加入NaHSO4晶体抑制水的电离D．取该溶液加水稀释100倍，溶液中的水电离出的[H＋]H2O减小D[A项，KW＝1×10－6mol·L－1×1×10－6mol·L－1＝1×10－12mol2·L－2，温度高于25℃；B、C项，NaHSO4电离出的H＋抑制H2O电离，[H＋]H2O＝[OH－]＝1×10－10mol·L－1；D项，加H2O稀释，[H＋]减小，H＋对H2O电离的抑制减小，[H＋]H2O增大。]3．下表是不同温度下水的离子积数据：温度/℃25t1t2水的离子积常数/(mol2·L－2)1×10－14KW1×10－12试回答下列问题：(1)若25<t1<t2，则KW________(填“>”“<”或“＝”)1×10－14mol2·L－2，做出此推断的理由是___________________________________________________________________________________________________________________________。(2)在t1℃时，测得纯水中的[H＋]＝2.4×10－7mol·L－1，则[OH－]为________。该温度下，测得某H2SO4溶液中[SOeq\o\al(2－,4)]＝5×10－6mol·L－1，该溶液中[OH－]＝________mol·L－1。(3)t2℃时，pH＝10的NaOH溶液和Na2CO3溶液中，水电离出的[OH－]H2(4)25℃，溶液中[H＋]H2O＝1×10－10mol·L－1的溶液的pH为________；溶液中[H＋]H2O＝1×10－4mol·L－1的溶液的pH为________。[答案](1)>上升温度，促进水电离，KW＝[H＋][OH－]，KW增大(2)2.4×10－7mol·L－15.76×10－9(3)1×10－10mol·L－11×10－2mol·L－1(4)4或104或10溶液中[H＋]H2O或[OH－]H2O的计算(1)酸溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1([H＋]＝[H＋]酸＋[H＋]H2O,[OH－]H2O＝[H＋]H2O＝[OH－]))酸溶液中，H＋来源于酸的电离和水的电离，而OH－只来源于水的电离。(2)碱溶液eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1([OH－]＝[OH－]碱＋[OH－]H2O,[H＋]H2O＝[OH－]H2O＝[H＋]))碱溶液中，OH－来源于碱的电离和水的电离，而H＋只来源于水的电离。(3)水解呈酸性的盐溶液：[H＋]H2O＝[OH－]H2O＝[H＋]。水电离出的OH－部分结合弱碱离子生成弱碱而减小。(4)水解呈碱性的盐溶液：[OH－]H2O＝[H＋]H2O＝[OH－]。水电离出的H＋部分结合酸根生成弱酸而减小。留意：溶液的酸、碱性肯定要分清是酸、碱电离引起还是盐水解引起。命题点2酸、碱反应中[H＋]H2O或[OH－]H2O的改变4．常温下，向20.00mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数(－lg[H＋]水A．常温下，Ka(HA)约为10－5mol·L－1B．M、P两点溶液对应的pH＝7C．b＝20.00D．M点后溶液中均存在[Na＋]＞[A－]B[向HA溶液中加入NaOH溶液，－lg[H＋]水先减小至N再变大，说明[H＋]水先增大，再减小。N点时[H＋]水最大，说明恰好反应。M点为HA与NaA的混合物，为中性，pH＝7，N为恰好反应，pH＞7，P点为NaA与NaOH的混合物，为碱性，pH＞7，B错误。]酸、碱反应中水的电离程度改变(以氨水中滴加盐酸为例)⇒eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(α水：a<b<c>d>e,性质：a点为碱性，b点,为中性，c、d、e点为酸,性，c点为恰好反应点))溶液的酸碱性与pH学问梳理1．溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中[H＋]和[OH－]的相对大小。(1)酸性溶液：[H＋]＞[OH－]，常温下，pH＜7。(2)中性溶液：[H＋]＝[OH－]，常温下，pH＝7。(3)碱性溶液：[H＋]＜[OH－]，常温下，pH＞7。2．溶液的pH(1)定义式：pH＝－lg_[H＋]。(2)溶液的酸碱性与pH的关系(室温下)①由图示关系知，pH越小，溶液的酸性越强。②pH一般表示[H＋]≤1mol·L－1的酸溶液或[OH－]≤1mol·L－1的碱溶液。(3)测量①pH试纸法pH试纸的运用方法：把小片试纸放在表面皿或玻璃片上，用干燥的玻璃棒蘸取待测液点在pH试纸中心，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。②pH计法常用pH计精确测量溶液的pH，读数时应保留两位小数。留意：①pH试纸不能伸入待测液中测pH。②用广泛pH试纸测出溶液的pH是1～14的整数，读数不会出现小数。[辨易错](1)任何酸性溶液中[H＋]大于[OH－]，且[H＋]＞1×10－7mol·L－1，pH<7。()(2)任何温度下纯水或中性溶液中[H＋]＝eq\r(KW)。()(3)测定醋酸钠溶液pH时用玻璃棒蘸取溶液，点在潮湿的pH试纸上，所测pH偏小。()(4)用pH试纸可以测定氯水或酸性KMnO4溶液的pH。()[答案](1)×(2)√(3)√(4)×3．溶液pH的有关计算(1)单一溶液的pH计算强酸溶液：如HnA，设浓度为cmol·L－1，[H＋]＝ncmol·L－1，pH＝－lg[H＋]＝－lg(nc)。强碱溶液(25℃)：如B(OH)n，设浓度为cmol·L－1，[H＋]＝eq\f(10－14,nc)mol·L－1，pH＝－lg[H＋]＝14＋lg(nc)。(2)混合溶液pH的计算类型①两种强酸混合：干脆求出[H＋]混，再据此求pH。[H＋]混＝eq\f([H＋]1V1＋[H＋]2V2,V1＋V2)。②两种强碱混合：先求出[OH－]混，再据KW求出[H＋]混，最终求pH。[OH－]混＝eq\f([OH－]1V1＋[OH－]2V2,V1＋V2)。③强酸、强碱混合：先推断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最终求pH。[H＋]混或[OH－]混＝eq\f(|[H＋]酸V酸－[OH－]碱V碱|,V酸＋V碱)。学问应用1．用潮湿的pH试纸测溶液的pH，有什么误差？请分析。[答案]测定中性溶液，无误差，酸性溶液偏大，碱性溶液偏小。2．25℃，pH＝3的HA溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，混合溶液呈什么性质？请分析。[答案]当HA为强酸时，酸、碱恰好反应，溶液为中性；当HA为弱酸时，HA浓度较大，酸过量，溶液为酸性。3．(1)25℃，0.01mol·L－1的BOH溶液[Kb＝1×10－8mol·L－1]的pH为________。(2)25℃，pH＝2的盐酸与醋酸分别稀释100倍，前者pH为________，后者pH为________。(3)25℃，pH＝3的盐酸与pH＝11的KOH溶液等体积混合，pH为________。[答案](1)9(2)42<pH<4(3)7命题点1溶液酸、碱性的推断1．用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。(1)pH<7的溶液________。(2)水电离出的[H＋]＝1×10－4mol·L－1的溶液____________。(3)pH＝0的溶液(25℃)________。(4)25℃时，eq\f(KW,[H＋])＝1×10－10mol·L－1的溶液________。(5)KW＝1×10－13时，pH＝7的溶液________。(6)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合________。(7)25℃时，相同浓度NH3·H2O和HCl溶液等体积混合________。(8)25℃时pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。(9)25℃时pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合________。(10)25℃时，pH＝2的H2SO4溶液和pH＝12的氨水等体积混合________。(11)25℃，0.2mol·L－1的氨水与0.1mol·L－1的盐酸等体积混合，混合液呈________。[答案](1)不确定(2)不确定(3)酸性(4)酸性(5)碱性(6)中性(7)酸性(8)中性(9)酸性(10)碱性(11)碱性酸碱混合性质推断(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液性质——“谁强显谁性，同强显中性”。(2)25℃时，pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即谁弱显谁性，同强显中性。(3)25℃时，酸、碱混合后生成的盐与剩余的酸或碱浓度相同时，可依据酸、碱的Ka或Kb确定酸碱性，若Ka或Kb>1×10－7mol·L－1，由剩余的酸或碱确定。命题点2溶液pH计算与换算2．(1)常温下，将0.1mol·L－1氢氧化钠溶液与0.06mol·L－1硫酸溶液等体积混合，混合液的pH为________。(2)25℃时，pH＝3的硝酸和pH＝12的氢氧化钡溶液依据体积比为9∶1混合，混合液的pH为________。(3)T℃，纯水中pH＝6。该温度下，pH＝1的稀硫酸与0.15mol·L－1的Ba(OH)2溶液等体积混合，混合液的pH为________。[解析](1)[H＋]混＝eq\f(0.06×2－0.1,2)mol·L－1＝0.01mol·L－1，pH＝2。(2)[OH－]混＝eq\f(0.01×1－0.001×9,10)mol·L－1＝1×10－4mol·L－1，[H＋]＝1×10－10mol·L－1，pH＝10。(3)[OH－]混＝eq\f(0.15×2－0.1,2)mol·L－1＝0.1mol·L－1[H＋]＝eq\f(1×10－12,0.1)mol·L－1＝1×10－11mol·L－1，pH＝11。[答案](1)2(2)10(3)113．依据要求解答下列问题(常温条件下)：(1)在肯定体积pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入肯定物质的量浓度的NaHSO4溶液，当溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀时，溶液pH＝11。若反应后溶液的体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSO4溶液的体积比是________。(2)25℃时，100mLpH＝a的稀硫酸与10mLpH＝b的NaOH溶液混合，溶液呈中性，则a、b的关系为________。[解析](1)设氢氧化钡溶液体积为V1L，硫酸氢钠溶液的体积为V2L，依题意知，n(Ba2＋)＝n(SOeq\o\al(2－,4))，由Ba(OH)2＋NaHSO4=BaSO4↓＋NaOH＋H2O知，生成的氢氧化钠的物质的量为n(NaOH)＝n[Ba(OH)2]＝0.5×10－2V1mol，eq\f(0.5×10－2V1mol,V1＋V2L)＝1×10－3mol·L－1，则V1∶V2＝1∶4。(2)100×10－a＝10×10－14＋b,10－a＋2＝10－14＋b＋1，故－a＋2＝－14＋b＋1，a＋b＝15。[答案](1)1∶4(2)a＋b＝154．某温度下KW＝10－13mol2·L－2，在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液VaL与pH＝b的H2SO4溶液VbL混合，下列说法正确的是()A．若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝1∶1B．若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝100∶1C．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝1∶9D．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝101∶99C[若所得混合液为中性，则10－13＋aVa＝10－bVb，eq\f(Va,Vb)＝eq\f(10－b,10－13＋a)＝1013－a－b，A、B项错误；eq\f(0.1×Va－0.01Vb,Va＋Vb)＝10－3，可知Va∶Vb＝1∶9，D错误。]酸碱混合呈中性的定量关系25℃，pH＝a的强酸溶液与pH＝b的强碱溶液，按V1∶V2的体积比混合，混合液呈中性。V1、V2与a、b的定量关系为eq\f(V1,V2)＝eq\f(10－14＋b,10－a)＝10－14＋a＋b。命题点3溶液稀释的pH的定量改变5．(1)体积相同，浓度均为0.2mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为________。(2)体积相同，浓度均为0.2mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________。(4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释100倍，溶液的pH分别为m和n，则m和n的关系为________。(5)25℃，pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离出的[H＋]为________。[解析](1)稀释10倍后两浓度均变为0.02mol·L－1，盐酸中的[H＋]>醋酸中的[H＋]，故m<n。(2)若稀释相同倍数，盐酸的pH仍比醋酸的小，故盐酸稀释的倍数大，故m>n。(3)稀释相同倍数，CH3COOH溶液的pH改变较小，故m<n。(4)稀释相同倍数，氨水的pH改变较小，故m>n。(5)25℃，pH＝4的H2SO4溶液加水稀释100倍，pH＝6，[H＋]H2O＝[OH－]＝1×10－8mol·L－1。[答案](1)m<n(2)m>n(3)m<n(4)m>n(5)1×10－8mol·L－1(1)酸、碱液稀释与ΔpH的关系①ΔpH相同，强酸或强碱稀释的倍数小于弱酸或弱碱稀释的倍数。②稀释相同倍数，强酸或强碱的ΔpH大于弱酸或弱碱的ΔpH。(2)酸、碱稀释时两个误区①不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不行能大于7或小于7，只能无限接近7。②不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液pH酸强酸pH＝apH＝a＋n弱酸a<pH<a＋n碱强碱pH＝bpH＝b－n弱碱b－n<pH<b留意：表中a＋n<7，b－n>7。酸碱中和滴定学问梳理1．试验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的试验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝eq\f(cHCl·VHCl,VNaOH)。(1)酸碱中和滴定的关键：①精确读取标准液与待测液的体积。②精确推断滴定终点。(2)酸碱中和滴定过程中pH改变(pH曲线)(以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1盐酸为例)2．试验用品(1)仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台和锥形瓶。(2)滴定管①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。②精确度：读数可估计到0.01mL。③洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗。④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。⑤运用留意事项：试剂性质滴定管缘由酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开(3)酸碱指示剂的选择①终点为中性时，选择酚酞或甲基橙。②终点为酸性时，选择甲基橙。③终点为碱性时，选择酚酞。留意：酸碱中和滴定一般不选择石蕊，其理由是颜色改变不明显，不易确定终点。[辨易错](1)酸碱中和滴定的终点肯定为中性。()(2)量取18.00mL双氧水或KMnO4溶液可选用碱式滴定管。()(3)25mL的滴定管，若溶液的凹液面最低点处于10.00mL，则滴定管内液体体积为15mL。()(4)标准NaOH溶液测定醋酸溶液的浓度可以选用甲基橙作指示剂。()[答案](1)×(2)×(3)×(4)×3．试验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定前的打算①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→赶气泡→调液面→记录。②锥形瓶：洗涤→装液→加指示剂。(2)滴定(3)滴定终点推断的答题模板操作(当滴入最终一滴××标准溶液后)→现象(溶液由××色变为××色)→时间(且半分钟内不复原原色)。(4)数据处理按上述操作重复二至三次，求出消耗标准盐酸体积的平均值，依据c(NaOH)＝eq\f(cHCl·VHCl,VNaOH)计算。4．滴定误差分析依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，得c(待测)＝eq\f(c标准·V标准,V待测)，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的改变，即分析出结果。实例分析：以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差分析：步骤操作V(标准)c(待测)洗涤酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高锥形瓶洗净后还留有蒸馏水不变无影响取液放出碱液的滴定管起先有气泡，放出液体后气泡消逝变小偏低滴定酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消逝变大偏高振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液无改变变大偏高读数酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)变小偏低学问应用某学生依据3次试验分别记录有关数据如下表：滴定次数待测NaOH溶液的体积/mL0.1000mol·L－1盐酸的体积/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL第一次25.000.0026.1126.11其次次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。[答案]eq\x\to(V)＝eq\f(26.11mL＋26.09mL,2)＝26.10mL，c(NaOH)＝eq\f(0.1000mol·L－1×26.10mL,25.00mL)＝0.1044mol·L－1。命题点1酸、碱中和滴定及误差分析1.现运用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸度(g/100mL)。Ⅰ.试验步骤：(1)量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴________作指示剂。(3)读取盛装0.1000mol·L－1NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。假如液面位置如图所示，则此时的读数为________mL。(4)滴定。滴定终点的现象是___________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.数据记录：滴定次数试验数据/mL1234V(样品)20.0020.0020.0020.00V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95Ⅲ.数据处理：某同学在处理数据的计算得：平均消耗的NaOH溶液的体积V＝(15.95＋15.00＋15.05＋14.95)×eq\f(1,4)mL＝15.24mL。(5)指出他的计算的不合理之处：______________________________________________________________________________________________________。(6)该白醋的总酸度为多少g/100mL？写出计算步骤。_________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅳ.误差分析(7)下列说法中测定结果偏小的为________(填序号)。①若用甲基橙作指示剂②滴定过程摇动锥形瓶时溶液溅出③锥形瓶用待测液润洗④锥形瓶不干燥，有少量水⑤配制0.1000mol·L－1NaOH溶液时，称量的NaOH固体中有Na2O⑥滴定前仰视，滴定后俯视读数[答案]Ⅰ.(1)容量瓶(2)酚酞试液(3)0.70(4)溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不变色Ⅲ.(5)第一组数据与后三组数据相差较大，属于异样值，应舍去(6)eq\x\to(V)＝(15.00mL＋15.05mL＋14.95mL)×eq\f(1,3)＝15.00mLn(CH3COOH)＝c(CH3COOH)·V(CH3COOH)＝c(NaOH)×V(NaOH)＝15.00mL×10－3L/mL×0.1000mol·L－1＝1.500×10－3总酸度为eq\f(1.500×10－3×60,10×\f(20,100))×100g/100mL＝4.5g/100mL(7)①②⑤⑥命题点2中和滴定曲线的分析2．常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL0.10mol·L－1HCl溶液和20.00mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是()图1图2A．图2是滴定盐酸的曲线B．a与b的关系是a<bC．E点对应离子浓度由大到小的依次可能为[CH3COO－]>[Na＋]>[H＋]>[OH－]D．这两次滴定都宜用甲基橙作为指示剂C[A项，起先时，HCl溶液的pH较小，错误；B项，a点的V(X)＝20mL，b点的V(X)<20mL，故a>b，错误；D项，NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，终点为碱性，应选用酚酞作指示剂，错误。]3．已知：pKa＝－lgKa,25℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．A点所得溶液中：V0等于10mLB．B点所得溶液中：[Na＋]＋[H＋]＝2[SOeq\o\al(2－,3)]＋[HSOeq\o\al(－,3)]＋[OH－]C．C点所得溶液中：[Na＋]＞3[HSOeq\o\al(－,3)]D．D点所得溶液中水解平衡常数：Kh1＝10－6.81A[pH＝1.85时，溶液中[H＋]＝10－1.85mol·L－1，由Ka1＝eq\f([HSO\o\al(－,3)][H＋],[H2SO3])＝10－1.85可得[HSOeq\o\al(－,3)]＝[H2SO3]，若V0等于10mL，溶液为H2SO3、NaHSO3的混合溶液，且物质的量相等，因Ka1>eq\f(KW,Ka1)，溶液中[HSOeq\o\al(－,3)]>[H2SO3]，则V0不等于10mL，故A错误；B点时，加入NaOH的体积为20mL，此时刚好生成NaHSO3，依据溶液呈电中性可得，[Na＋]＋[H＋]＝2[SOeq\o\al(2－,3)]＋[HSOeq\o\al(－,3)]＋[OH－]，故B正确；pH＝7.19时，溶液中[H＋]＝10－7.19，由Ka2＝eq\f([SO\o\al(2－,3)][H＋],[HSO\o\al(－,3)])＝10－7.19可得[HSOeq\o\al(－,3)]＝[SOeq\o\al(2－,3)]，此时溶液呈碱性，则[OH－]>[H＋]，依据溶液呈电中性可得，[Na＋]＋[H＋]＝2[SOeq\o\al(2－,3)]＋[HSOeq\o\al(－,3)]＋[OH－]，求解可得，[Na＋]＞3[HSOeq\o\al(－,3)]，故C正确；D点加入NaOH溶液体积为40mL时，溶质为Na2SO3，由Kh1＝eq\f(KW,Ka2)＝eq\f(10－14,10－7.19)＝10－6.81，故D正确。]4．25℃时，向体积均为20mL和浓度均为0.1mol·L－1的两种酸HX、HY溶液中分别滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与反应后溶液的pH的关系如图所示。下列叙述正确的是()A．HX、HY均为弱酸B．Ka(HY)的数量级约为10－6C．b点时：2[Na＋]＝[Y－]＋[HY]D．V(NaOH)＝20mL时，反应后的两种溶液中[X－]＝[Y－]C[由图可知，HX的pH等于1，HY的pH等于4，则HX为强酸，故A错误；浓度为0.1mol·L－1的HY，由图可知，HY的pH等于4，则Ka(HY)＝[H＋][Y－]/[HY]＝(10－4×10－4)/0.1＝10－7，故B错误；V(NaOH)＝20mL时，两种溶液恰好反应分别生成起始等量的NaX和NaY，Y－发生水解，所以溶液中[X－]>[Y－]，故D错误。]滴定曲线分析的方法(1)分析步骤：首先看横、纵坐标，搞清晰是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再次找滴定终点和pH＝7的中性点，推断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH＝7)的位置；最终分析其他的特别点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量状况。但要留意中性点与恰好反应点的区分。(2)滴定过程中的定量关系：①电荷守恒关系在任何时候均存在；②物料守恒可以依据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定。中和滴定的迁移应用中和滴定是中学化学试验中重要定量试验之一，是测定酸、碱溶液浓度或物质含量的重要试验手段。这种试验操作方法也适用于其他反应的滴定操作，如氧化还原反应滴定和沉淀滴定。中和滴定的迁移应用在实际应用中特别广泛。因此近几年高考试题关注度很高。此类试题很好地体现了“科学探究与创新意识、科学精神与社会责任”的核心素养。1．氧化还原滴定(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，干脆滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：①涉及I2的常用淀粉试液；②涉及Fe3＋的常用KSCN溶液；③涉及高锰酸钾的不用指示剂。(4)示例：Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI指示剂用淀粉作指示剂终点推断当滴入最终一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色退去，且半分钟内不复原原色，说明到达滴定终点2．沉淀滴定(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应许多，但符合条件的却很少，事实上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－的浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrOeq\o\al(2－,4)为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的原因。3．滴定测定的两种类型(1)干脆滴定法：利用标准液的量和方程式干脆求算待测物质。(2)间接滴定法：①例如，测MnO2含量时，可在H2SO4溶液中加入过量的Na2C2O4标准溶液，待与MnO2作用完毕后，用KMnO4标准液滴定过量的C2Oeq\o\al(2－,4)。②某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。例如，测Ca2＋含量时，先将Ca2＋沉淀为CaC2O4，再用稀硫酸将所得沉淀溶解，用KMnO4标准液滴定溶液中的C2Oeq\o\al(2－,4)，间接求得Ca2＋含量。1．氢氧化铈溶于硫酸得到硫酸铈，标准硫酸铈溶液常作Fe2＋的滴定剂。为了测定KMnO4溶液浓度，进行如下试验：取xmLKMnO4溶液于锥形瓶中，加入V1mLc1mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(过量)，充分反应后，用c2mol·L－1标准Ce(SO4)2溶液滴定Fe2＋至终点，消耗V2mL标准Ce(SO4)2溶液(滴定反应：Ce4＋＋Fe2＋=Ce3＋＋Fe3＋)。c(KMnO4)＝________mol·L－1(用代数式表示)；若盛装标准硫酸铈溶液的滴定管没有用待装液润洗，则测得的结果________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。[解析]依据得失电子守恒有：[c(KMnO4)·x×10－3×5＋c2V2×10－3]mol＝c1V1×10－3mol，c(KMnO4)＝eq\f(c1V1－c2V2,5x)mol·L－1。若滴定管未用待装液润洗，则V2偏大，测得的结果偏低。[答案]eq\f(c1V1－c2V2,5x)偏低2．ClO2很不稳定，需随用随制，产物用水汲取得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的浓度，进行了下列试验：步骤1：精确量取ClO2溶液10.00mL，稀释成100.00mL试样，量取V0mL试样加入锥形瓶中；步骤2：用稀硫酸调整试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，静置片刻；步骤3：加入指示剂，用cmol·L－1Na2S2O3溶液滴定至终点。重复2次，测得消耗Na2S2O3溶液平均值为V1mL。(已知2ClO2＋10I－＋8H＋=2Cl－＋5I2＋4H2O2Na2S2O3＋I2Na2S4O6＋2NaI)(1)指示剂可选________，终点现象为__________________________________________________________________________________________________。(2)计算该ClO2的浓度为________g·L－1(用含字母的代数式表示，计算结果化简)。(3)终点读数时，仰视读数，使测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。[解析](1)涉及I2的反应，可选用淀粉溶液作指示剂。(2)依据关系式：2ClO2～5I2～10Na2S2O3n(ClO2)＝eq\f(1,5)n(Na2S2O3)＝eq\f(1,5)×V1c×10－3molClO2的浓度为eq\f(\f(1,5)cV1×10－3×67.5,V0×10－3)×eq\f(100,10)g·L－1＝eq\f(135cV1,V0)g·L－1。(3)终点仰视读数，读数小，所用标准液偏多，测定结果偏大。[答案](1)淀粉溶液当滴加最终一滴Na2S2O3溶液时，溶液的蓝色消逝，且半分钟不复原蓝色(2)eq\f(135cV1,V0)(3)偏大3．(2024·厦门模拟)过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如下图。eq\x(取样)→eq\x(H2SO4酸化)→eq\x(KMnO4除H2O2)→eq\x(\a\al(加过量FeSO4溶液,还原CH3COOOH))→eq\x(\a\al(K2Cr2O7溶液滴定,剩余FeSO4溶液))(1)推断H2O2恰好除尽的试验现象是______________________________________________________________________________________________________。(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物为乙酸，其离子方程式为_________________________________________________________________________________。(3)若样品体积为V0mL，加入c1mol·L－1FeSO4溶液V1mL，消耗c2mol·L－1K2Cr2O7溶液V2mL。则过氧乙酸含量为________g·L－1。[解析](3)2Fe2＋＋2H＋＋CH3COOOH=2Fe3＋＋CH3COOH＋H2Oeq\a\vs4\al(c1V1×10－3－,6c2V2×10－3)eq\f(1,2)(c1V1－6c2V2)×10－36Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O6c2V2×10－3c2V2m(CH3COOOH)＝eq\f(1,2)(c1V1－6c2V2)×10－3×76＝38(c1V1－6c2V2)×10－3故含量为eq\f(38c1V1－6c2V2×10－3g,V0×10－3L)＝eq\f(38c1V1－6c2V2,V0)g·L－1。[答案](1)当最终一滴KMnO4溶液滴入时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不退色(2)CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋=CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O(3)eq\f(38c1V1－6c2V2,V0)4．莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl－的浓度。已知：银盐性质AgClAgBrAgCNAg2CrO4AgSCN颜色白浅黄白砖红白溶解度(mol·L－1)1.34×10－67.1×10－71.1×10－86.5×10－51.0×10－6(1)滴定终点的现象是___________________________________________。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是________(填字母序号)。A．NaClB．BaBr2C．Na2CrO[解析]沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrOeq\o\al(2－,4)为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的原因。[答案](1)滴入最终一滴标准液时，生成砖红色沉淀且半分钟内不溶解(2)C5．某温度下，分别向10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol·L－1的Na2S溶液，滴加过程中溶液中－lg[Cu2＋]和－lg[Zn2＋]与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，lg3≈0.5]，下列说法错误的是()A．溶液pH：a<b<eB．a点的ZnCl2溶液中：[Cl－]<2[Zn2＋]＋2[H＋]C．a—b—e为滴定CuCl2溶液的曲线D．d点纵坐标约为33.9C[Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，故终点时－lg[Zn2＋]<－lg[Cu2＋]，故a—b—e表示ZnCl2的滴定曲线，C错误。对于D项，10mL浓度均为0.1mol·L－1的CuCl2和ZnCl2溶液中分别滴加10mL0.1mol·L－1Na2S溶液，达到滴定终点时，－lg[Cu2＋]＝17.7，Ksp(CuS)＝10－35.4，d点时，[S2－]约为eq\f(1,3)×0.1mol·L－1，[Cu2＋]＝eq\f(10－35.4,\f(1,3)×0.1)mol·L－1＝10－33.9mol·L－1，故d点纵坐标约为33.9，D项正确。][真题验收]1．(2024·全国卷Ⅰ)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10－3，Ka2＝3.9×10－6A．混合溶液的导电实力与离子浓度和种类有关B．Na＋与A2－的导电实力之和大于HA－的C．b点的混合溶液pH＝7D．c点的混合溶液中，c(Na＋)>c(K＋)>c(OH－)C[A项，溶液导电实力的强弱与溶液中自由移动的离子浓度和种类有关，正确；B项，由图像知，a点到b点，HA－转化为A2－，b点导电实力相对于a点增加，可推断Na＋和A2－的导电实力之和大于HA－的，正确；C项，b点为反应终点，发生的反应为2KHA＋2NaOH=Na2A＋K2A＋2H2O。因为H2A为弱酸，所以Na2A、K2A溶液显碱性，pH>7，错误；D项，c点为Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，由图像经分析可知c(Na＋)>c2．(2024·全国卷Ⅲ)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是()A．依据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10B．曲线上各点的溶液满意关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C．相同试验条件下，若改为0.0400mol·L－1Cl－，反应终点c移到aD．相同试验条件下，若改为0.0500mol·L－1Br－，反应终点c向b方向移动C[依据滴定曲线，当加入25mLAgNO3溶液时，Ag＋与Cl－刚好完全反应，AgCl处于沉淀溶解平衡状态，此时溶液中c(Ag＋)＝c(Cl－)＝10－4.75mol·L－1，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.5≈3.16×10－10，A项正确；曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态，故符合c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B项正确；依据图示，Cl－浓度为0.0500mol·L－1时消耗25mLAgNO3溶液，则