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文档简介
绝密★启用前2024-2025学年度上学期广东省三校“决胜高考,梦圆乙巳”第一次联合模拟考试学校:_____姓名:_____班级:_____考号:_____注意事项:1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2.回答选择题时,选出每小题答案后,请2B用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在试卷上无效。3.考试结束后,本试卷和答题卡一并交回。一、单选题:本大题共16小题,共44分。1.下列物质的主要成分属于天然有机高分子的是A.水泥 B.木材 C.陶瓷 D.铝合金【答案】B【解析】【详解】A、水泥是硅酸盐产品,不是高分子化合物,A错误;B、木材的主要成分是纤维素,属于天然高分子化合物,B正确;C、陶瓷是硅酸盐产品,不是高分子化合物,C错误;D、铝合金是金属材料,不是高分子化合物,D错误;答案选B。2.化学与社会生活密切相关,下列说法正确的是()A.军舰船底镶嵌锌块作正极,以防船体被腐蚀B.汽车尾气中NO和CO可以缓慢反应生成N2和CO2,减小压强,反应速率减慢C.金属冶炼过程是金属离子得电子变成金属单质的氧化过程D.PM2.5颗粒(微粒直径约为2.5×10-6m)分散在空气中形成气溶胶【答案】B【解析】【详解】A.锌的活泼性强于铁,军舰船底镶嵌锌块作负极,以防船体被腐蚀,为牺牲阳极的阴极保护法,锌块不是作正极,故A错误;B.减小压强,活化分子百分数不变,但是单位体积内的活化分子减少,反应速率减小,故B正确;C.金属矿物中,金属为化合态,金属离子得到电子被还原可得到金属单质,是还原过程,故C错误;D.PM2.5(微粒直径约为2.5×10-6m)微粒直径大于10-7m,不能形成气溶胶,故D错误;故选B。【点睛】本题的易错点为D,要注意胶体微粒直径在1~100nm,即10-9~10-7m之间。3.有A、B、C三种主族元素,已知A元素原子的价电子构型为nsn,B元素原子的M层上有两个未成对电子,C元素原子L层的p轨道上有一对成对电子,由这三种元素组成的化合物的化学式不可能是A.A3BC4 B.A2BC4 C.A2BC3 D.ABC4【答案】A【解析】【分析】A元素原子的价电子构型为nsn,则n等于1或2,即是第IA族或第ⅡA族元素;B元素原子的M层上有两个未成对电子,则B一定是Si或S;C元素原子L层的p轨道上有一对成对电子,则C元素是氧元素。【详解】根据元素的种类以及相应的化合价可知,可以形成碳酸、碳酸盐、硅酸盐等,选项BCD都是可能存在的;因为选项A中A3BC4,B元素的化合价是+5价或+2价,不可能存在,A不正确,答案选A。4.下列冶炼方法中,可将化合物中的金属元素还原为金属单质的是A.电解熔融 B.加热C.电解熔融NaCl D.氯化钠与铝粉高温共热【答案】C【解析】【详解】A.因为氯化铝是共价化合物熔融状态不导电,所以电解熔融不能得到金属铝,应用电解熔融的方法,故A错误;B.加热不能得到金属钙,应用电解法得到金属钙,故B错误;C.Na为活泼金属,应用电解熔融NaCl的方法冶炼钠,故C正确;D.Na比Al活泼,氯化钠与铝不反应,故D错误;故选C。【点睛】根据金属的活泼性强弱冶炼金属,Ca、Na、Mg、Al等金属用电解法,Zn、Fe、Sn、Pb、Cu等金属用热还原法、Hg、Ag等金属用热分解法冶炼。5.下列反应既是离子反应又是氧化还原反应的是A.溶液中滴加 B.盐酸和氧化铜反应C.铁片放入溶液中 D.氢气还原氧化铜【答案】C【解析】【详解】A.发生复分解反应,无元素的化合价变化,为非氧化还原反应,故A不选;B.发生复分解反应,无元素的化合价变化,为非氧化还原反应,故B不选;C.铜离子与Fe发生置换反应,且Fe、Cu元素的化合价变化,既是离子反应又是氧化还原反应,故C选;D.氢气还原氧化铜为气体与固体的反应,不属于离子反应,故D不选;故选C。6.下列说法正确的是A.不粘锅的原料为烃类化合物B.分子组成相差1个或若干个“CH2”原子团的有机物,互称为同系物C.石油分馏是物理变化,煤的气化、液化是化学变化D.油脂在酸性或碱性条件下都能发生水解反应制取肥皂【答案】C【解析】【详解】A.分子中除碳元素外还含有F元素,不是烃类化合物,属于卤代烃,A错误;B.必须满足结构相似,分子组成相差1个或若干个“CH2”原子团的有机物,互称为同系物,B错误;C.石油分馏是物理变化,煤的气化、液化是化学变化,C正确;D.油脂在碱性条件下能发生水解反应制取肥皂,D错误,答案选C。【点睛】该题的易错选项是同系物判断。解答时注意以下几点:结构相似指的是组成元素相同,官能团的类别、官能团的数目及连接方式均相同。结构相似不一定是完全相同,如CH3CH2CH3和(CH3)4C,前者无支链,后者有支链,但二者仍为同系物。通式相同,但通式相同不一定是同系物。例如:乙醇与乙醚它们的通式都是CnH2n+2O,但他们官能团类别不同,不是同系物。又如:乙烯与环丁烷,它们的通式都是CnH2n,但不是同系物。在分子组成上必须相差一个或若干个CH2原子团。但分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质却不一定是同系物,如CH3CH2Br和CH3CH2CH2Cl都是卤代烃,且组成相差一个CH2原子团,但二者不是同系物。7.下列说法正确的是A.甲烷,乙烷和丙烷的一氯取代物都只有一种B.十六烷催化裂化可生成8个碳原子的烷烃和烯烃C.等质量的苯乙烯和甘油完全燃烧时,生成水的质量相等D环己烷和环己烯两种液态有机物都可以使溴水层褪色,且褪色原理相同【答案】B【解析】【详解】A.丙烷有2种H,一氯代物数目为2种,故A错误;B.碳原子是偶数的烷烃发生裂化反应生成烷烃和烯烃时,有可能生成碳原子数相同的烷烃和烯烃,故B正确;C.甘油中氢元素的质量分数与苯乙烯的不同,因此,等质量的苯乙烯和甘油完全燃烧时,生成水的质量不相等,故C错误;D.环己烯含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应,环己烷只是将溴水中的溴萃取到上层(有机层),原理不同,故D错误。故选B。8.下列解释实验事实的反应方程式不正确的是A.盛放烧碱的试剂瓶不能用玻璃塞:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2OB.用烧碱溶液吸收氯气:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2OC.用KSCN溶液检验Fe3+:Fe3++3SCN-Fe(SCN)3D酸性KI淀粉溶液久置后变蓝:4I-+O2+2H2O=2I2+4OH-【答案】D【解析】【详解】A.氢氧化钠溶液能和二氧化硅反应生成黏性较强的硅酸钠,所以盛放烧碱的试剂瓶不能用玻璃塞,A正确;B.氯气能被氢氧化钠溶液吸收生成氯化钠、次氯酸钠和水,B正确;C.铁离子能和KSCN溶液反应显红色,据此可以鉴别铁离子,C正确;D.溶液显酸性,不可能生成OH-,应该是4I-+O2+4H+=2I2+2H2O,D不正确;答案选D。9.X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外层未达到8电子稳定结构,工业上通过分离液态空气获得其单质;Y元素原子最外电子层上s、p电子数相等;Z元素+2价阳离子的核外电子排布与氖原子相同;W元素原子的M层有1个未成对的p电子。下列有关这些元素性质的说法一定正确的是A.X元素的氢化物的水溶液显碱性B.Z元素的离子半径大于W元素的离子半径C.Z元素的单质在一定条件下能与X元素的单质反应D.Y元素的氧化物是含有极性键的非极性分子【答案】C【解析】【分析】X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外层未达到8电子稳定结构,工业上通过分离液态空气获得其单质,X可能为O,也可能为N元素;Z元素+2价阳离子的核外电子排布与氖原子相同,则Z元素的质子数为,故Z为Mg元素;Y元素原子最外电子层上s、p电子数相等,外围电子排布为,处于IVA族,且属于短周期元素,所以Y为C或Si元素;W元素原子的M层有1个未成对的p电子,外围电子排布为或,W为Al或Cl。【详解】A.X可能为O或N,氢化物可以是、、等,水是中性,溶液显酸性,故A错误;B.若W为Cl,镁离子与氯离子最外层电子数相同,电子层越多离子半径越大,镁离子半径小于氯离子半径,若W为Al,镁离子与铝离子电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小,镁离子半径大于铝离子半径,故B错误;C.Mg在氮气中燃烧生成,在氧气中燃烧生成MgO,故C正确;D.若Y为Si,则其氧化物为二氧化硅,属于共价晶体,不属于分子,故D错误,故选C10.镁及其化合物一般无毒(或低毒)、无污染,且镁电池放电时电压高而平稳,因而越来越成为人们研制绿色原电池所关注的焦点。其中一种镁电池的反应为,则镁电池放电时,下列说法错误的是A.向正极迁移B.正极的电极反应式为C.发生氧化反应D.负极的电极反应式为【答案】C【解析】【分析】【详解】A.放电时,Mg化合价升高,为负极,根据原电池“同性相吸”得到向正极迁移,故A正确;B.在反应中是氧化剂,得到电子,发生还原反应,电极反应式是,故B正确;C.根据C分析得到发生还原反应,故C错误;D.放电时,该电池作原电池,镁是还原剂,作原电池的负极,失去电子,电极反应式是,故D正确。综上所述,答案为C。11.有起始体积相同的三个容器甲为固定容积,乙带有可移动的活塞,丙是固定容积的绝热容器。在起始温度相同时向其中分别充入1molA2和3molB2,发生如下反应A2(g)+3B2(g)2X2(g),一段时间后都达到平衡,三个容器中的A2的转化率大小为A.甲>乙>丙 B.乙>甲>丙 C.丙>甲>乙 D.甲>丙>乙【答案】B【解析】【分析】在起始温度相同时向其中分别充入lmolA2和3molB2,气体的物质的量减小,而乙带有可移动的活塞,所以乙平衡时体积小于甲,则乙平衡相当在甲平衡的基础加压;反应A2(g)+3B2(g)2X2(g)的正反应是放热反应,所以丙平衡状态相当于在甲平衡的基础升高温度,由此分析解答。【详解】在起始温度相同时,向甲、乙、丙三个起始体积相同的容器中分别充入1molA2和3molB2,发生反应:A2(g)+3B2(g)2X2(g),该反应的正反应是气体的物质的量减小的反应,甲为固定容积,而乙带有可移动的活塞,所以乙平衡时体积小于甲容器,则乙平衡相当在甲平衡的基础加压,增大压强,化学平衡向气体体积减小的正向移动,则A2的转化率:乙>甲;反应A2(g)+3B2(g)2X2(g)的正反应是放热反应,所以容器丙平衡状态相当于在甲容器平衡的基础升高温度。升高温度,化学平衡向吸热的逆反应方向移动,最终达到平衡时,A2的转化率:甲>丙,故A2的转化率大小为:乙>甲>丙,故合理选项是B。12.下列选用的仪器和药品不能达到实验目的的是A.粗盐提纯时不溶物的分离 B.验证氨气极易溶于水C.制备乙酸乙酯 D.除去乙烷中混有的乙烯【答案】D【解析】【详解】A.图示装置为过滤,粗盐提纯时不溶物可以通过过滤分离,故A正确;B.将胶头滴管中的水挤入锥形瓶内,若氨气极易溶于水,锥形瓶内压强迅速减小,气球会鼓起来,可以验证氨气极易溶于水,故B正确;C.试管中加热乙醇、乙酸和浓硫酸的混合物,干燥管可以防止倒吸,在盛有饱和碳酸钠的试管中收集乙酸乙酯,故C正确;D.乙烯被酸性高锰酸钾氧化生成二氧化碳,引入新的杂质,故D错误;综上所述答案为D。13.石墨烯可转化为富勒烯(C60),科学家把C60和K掺杂在一起制造了一种富勒烯化合物,其立方晶胞结构如图所示,晶胞边长为apm。下列说法不正确的是A.C60和石墨烯互为同素异形体 B.该富勒烯化合物的化学式为K3C60C.C60周围等距且距离最近的C60的数目为6 D.该晶体的密度为【答案】C【解析】【详解】A.C60和石墨烯都是由C元素形成的结构不同的单质,互为同素异形体,A正确;B.由晶胞结构图可知,C60位于顶点和体心,个数为8×+1=2,K位于面上,个数为12×=6,C60:K=2:6=1:3,化学式为K3C60,B正确;C.距离顶点的C60最近的C60位于体心,顶点的C60为8个晶胞所有,故C60周围等距且距离最近的C60的数目为8,C错误;D.晶胞质量为g=g,晶胞体积为(a×10-10)3cm3,晶体密度ρ==g⋅cm-3=,D正确;故答案为:C。14.下列有关实验装置进行的相应实验,能达到实验目的的是A.图1可用于吸收多余的NOB.图2可用于检验SO2的漂白性C.图3可用于说明铜与浓硝酸反应的能量变化D.图4可用于测定CO2的生成速率【答案】C【解析】【详解】A.NO不溶于水,所以不能用水吸收多余的NO气体,A错误;B.SO2具有还原性,可以被酸性KMnO4溶液氧化,因此SO2使酸性KMnO4溶液褪色,体现了其还原性,B错误;C.铜与浓硝酸反应放出热量,使具支试管中空气受热体积膨胀,导致U型管中红墨水左侧液面下降,右侧液面上升,因此图示能够体现该反应的能量变化,C正确;D.长颈漏斗中加入稀盐酸后,反应产生的CO2气体会从长颈漏斗中逸出,因此不能用于测定CO2的生成速率,D错误;故合理选项是C。15.下列关于原子结构、元素性质的说法正确的是A中既含离子键,又含非极性键,阴阳离子个数比1:1B.第IA族又名碱金属族C.、、两种气体的化学性质相同,但物理性质可能不同D.由于还原性:,故硫元素的非金属性强于氯元素【答案】C【解析】【详解】A.过氧化钠由钠离子与过氧根离子构成,钠离子与过氧根离子之间形成离子键,过氧根离子中氧原子之间形成非极性键,阴阳离子个数比1:2,故A错误;B.第IA族包含碱金属与氢元素,故B错误;C.、属于同种物质,化学性质相同,由于构成分子的原子含有的中子数不同,物理性质不同,故C正确;D.还原性:,简单阴离子的还原性越强,其单质的氧化性越弱,故硫元素的非金属性弱于氯元素,故D错误;故选C。16.对于下列实验,能正确描述其反应的离子方程式的是A.将SO2通入KMnO4溶液中:2MnO+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO+4H+B.将Fe(OH)2溶于过量稀硝酸中:Fe(OH)2+2H+=Fe2++2H2OC.向NaAlO2溶液中通入过量CO2:2AlO+CO2+3H2O=2Al(OH)3↓+COD.向NH4Fe(SO4)2溶液中加入过量Ba(OH)2溶液:Fe3++2SO+2Ba2++3OH−=Fe(OH)3↓+2BaSO4↓【答案】A【解析】【分析】【详解】A.SO2通入KMnO4反应生成硫酸钾、硫酸锰和水,离子方程式为2MnO+5SO2+2H2O=2Mn2++5SO+4H+,A正确;B.过量的稀硝酸能将Fe2+氧化Fe3+,B错误;C.CO2过量时,产物应是,C错误;D.加入过量Ba(OH)2溶液时,转化为NH3∙H2O,D错误;答案为A。二、填空题:本大题共1小题,共14分。17.随着人类对温室效应和资源短缺等问题的重视,如何降低大气中CO2的含量及有效地开发利用CO2,引起了各国的普遍重视。⑴目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。为探究反应原理,现进行如下实验,在体积为1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ/mol,测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。①从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)=_____mol/(L·min)。②该反应的平衡常数表达式为K=_________。③下列措施中能使n(CH3OH)/n(CO2)增大的是___________。A.升高温度B.充入He(g),使体系压强增大C.将H2O(g)从体系中分离D.再充入1molCO2和3molH2⑵有人提出,可以设计反应2CO(g)=2C(s)+O2(g)通过其自发进行来消除CO的污染。该方案_______(填“是”、“否”)可行,理由是:_______。【答案】①.0.225②.③.CD④.否⑤.该反应△H>0、△S<0,因而△G>0,不能自发进行【解析】【详解】(1)①利用三段式解题法计算CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),开始(mol/L):1300变化(mol/L):0.752.250.750.75平衡(mol/L):0.250.750.750.75从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)==0.225mol•L-1•min-1;②平衡常数等于生成物的浓度幂之积除以反应物的浓度幂之积,则K=;③要使n(CH3OH)/n(CO2)增大,应使平衡向正反应方向移动;A.因正反应放热,升高温度平衡向逆反应方向移动,则n(CH3OH)/n(CO2)减小,故A错误;B.充入He(g),使体系压强增大,但对反应物质来说,浓度没有变化,平衡不移动,n(CH3OH)/n(CO2)不变,故B错误;C.将H2O(g)从体系中分离,平衡向正反应方法移动,n(CH3OH)/n(CO2)增大,故C正确;D.再充入1molCO2和3molH2,等效于在原来基础上缩小体积一半,压强增大,平衡向正反应方向移动,则n(CH3OH)/n(CO2)增大,故D正确;故答案为CD;(2)已知反应2CO=2C+O2的△H>0、△S<0,则△G=△H-T•△S>0,反应是一个焓增、熵减的反应,任何情况下不能自发进行。三、流程题:本大题共1小题,共16分。18.高锰酸钾是中学常用化学试剂,工业上常以软锰矿(主要成分是MnO2)为原料进行制备,主要工艺流程如下图:已知:3K2MnO4+2H3PO4═2KMnO4+MnO2↓+2K2HPO4+2H2O物质KMnO4K2HPO4K2SO4CH3COOKKClK2CO3293K溶解度/g6.415011.121734111(1)原料高温煅烧时选用铁坩埚和铁棒,理由是__________。(2)①中每生成1molK2MnO4时电子转移2mol,写出化学反应方程式_________。(3)从反应机理和产物分离角度考虑,③可用磷酸,也可用下列________试剂。A.醋酸B.盐酸C.硫酸D.CO2(4)下列描述不正确的是_________。A.操作⑤中蒸发至大量晶体析出再冷却晶体,趁热过滤B.抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸C.可用无水乙醇洗涤产品提高纯度D.KMnO4晶体的烘干温度过高会降低产率(5)粗产品的洗涤步骤可能需要用到以下操作:a.加入洗涤剂至浸没固体;b.洗涤剂缓慢通过;c.洗涤剂快速通过;d.关小水龙头;e.开大水龙头;f.重复2~3次。请选出正确的操作并排序________。(操作可重复使用)(6)高锰酸钾产品的纯度测定:准确称取0.7900g产品,配成250mL溶液,量取25.00mL于锥形瓶中,用0.1000mol•L﹣1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液进行滴定,滴定终点的现象__________。滴定前和滴定后的液面见下图。计算出高锰酸钾的纯度为_______。【答案】①.高温下瓷坩埚和玻璃棒会与KOH等反应,与铁不反应②.6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O③.AD④.ABC⑤.dabef⑥.滴入最后一滴标准液,溶液紫红色恰好褪去,且半分钟内不变色⑦.88.00%【解析】【分析】(1)高温下瓷坩埚和玻璃棒中的二氧化硅和KOH等反应,被腐蚀,而铁坩埚和铁棒不反应。(2)①中每生成1molK2MnO4时电子转移2mol,则生成3molK2MnO4时电子转移6mol;每1molKClO3参加反应转移电子6mol,得失电子守恒,则KClO3与K2MnO4物质的量比为1:3,则此反应的化学反应方程式为6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O。(3)根据表格中的数据CH3COOK和K2CO3的溶解度比KMnO4大的多,蒸发浓缩基本上会留在母液中,其它的溶解度和KMnO4接近,会随KMnO4结晶析出。故BC不符合题意,AD符合题意。答案选AD。(4)A.操作⑤中蒸发至大量晶体析出,趁热过滤,防止出现大量的副产品,故A错误;B.抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸,故B正确。C.不能用无水乙醇洗涤产品提高纯度,无水乙醇会与高锰酸钾反应,被高锰酸钾氧化,故C错误;D.KMnO4受热易分解,KMnO4晶体的烘干温度过高会降低产率,应低温烘干,故D正确。(5)粗产品的洗涤步骤应为dabef的顺序排列。(6)高锰酸钾会与(NH4)2Fe(SO4)2发生氧化还原反应,当恰好反应时,高锰酸钾紫色刚好褪去,则滴定终点的现象为滴入最后一滴标准液,溶液紫红色恰好褪去,且半分钟内不变色;由图滴定前和滴定后的液面可知,滴定过程中消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为22.00mL。滴定过程中高锰酸钾和(NH4)2Fe(SO4)2发生氧化还原反应,高锰酸钾中锰元素价态由+7价降低到+2价生成Mn2+,(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+由+2价升高到+3价生成Fe3+,根据化合价升降守恒,高锰酸钾和(NH4)2Fe(SO4)2的物质的量比为1:5时恰好反应。过程中消耗n[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.022L×0.1000mol•L﹣1=0.0022mol,则锥形瓶中25.00mL的高锰酸钾的物质的量为n(KMnO4)=0.0022mol÷5=0.00044mol,则250.00mL的高锰酸钾的物质的量0.0044mol,质量为m(KMnO4)=0.0044mol×158g/mol=0.6952g,则高锰酸钾的纯度为0.06952÷0.7900×100%=88.00%。【详解】(1)高温下瓷坩埚和玻璃棒中的二氧化硅和KOH等反应,被腐蚀,而铁坩埚和铁棒不反应。本小题答案为:高温下瓷坩埚和玻璃棒会与KOH等反应,与铁不反应。(2)①中每生成1molK2MnO4时电子转移2mol,则生成3molK2MnO4时电子转移6mol;每1molKClO3参加反应转移电子6mol,根得失电子守恒,则KClO3与K2MnO4的物质的量比为1:3,则此反应的化学反应方程式为6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O。本小题答案为:6KOH+KClO3+3MnO23K2MnO4+KCl+3H2O。(3)根据表格中数据CH3COOK和K2CO3的溶解度比KMnO4大的多,蒸发浓缩基本上会留在母液中,其它的溶解度和KMnO4接近,会随KMnO4结晶析出。故BC不符合题意,AD符合题意。答案选AD。(4)A.操作⑤中蒸发至大量晶体析出,趁热过滤,防止出现大量的副产品,故A错误;B.抽滤时布氏漏斗中选用大小略小于漏斗内径且盖住全部小孔的滤纸,故B正确。C.不能用无水乙醇洗涤产品提高纯度,无水乙醇会与高锰酸钾反应,被高锰酸钾氧化,故C错误;D.KMnO4受热易分解,KMnO4晶体的烘干温度过高会降低产率,应低温烘干,故D正确。答案选AC。(5)洗涤剂不能快速通过,否则洗涤效果不好,所以粗产品的洗涤步骤应为dabef的顺序排列。本小题答案为:dabef。(6)高锰酸钾会与(NH4)2Fe(SO4)2发生氧化还原反应,当恰好反应时,高锰酸钾紫色刚好褪去,则滴定终点的现象为滴入最后一滴标准液,溶液紫红色恰好褪去,且半分钟内不变色;由图滴定前和滴定后的液面可知,滴定过程中消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为22.00mL。滴定过程中高锰酸钾和(NH4)2Fe(SO4)2发生氧化还原反应,高锰酸钾中锰元素价态由+7价降低到+2价生成Mn2+,(NH4)2Fe(SO4)2中Fe2+由+2价升高到+3价生成Fe3+,根据化合价升降守恒,高锰酸钾和(NH4)2Fe(SO4)2的物质的量比为1:5时恰好反应。过程中消耗n[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.022L×0.1000mol•L﹣1=0.0022mol,则锥形瓶中25.00mL的高锰酸钾的物质的量为n(KMnO4)=0.0022mol÷5=0.00044mol,则250.00mL的高锰酸钾的物质的量0.0044mol,质量为m(KMnO4)=0.0044mol×158g/mol=0.6952g,则高锰酸钾的纯度为0.06952÷0.7900×100%=88.00%。本小题答案为:滴入最后一滴标准液,溶液紫红色恰好褪去,且半分钟内不变色;88.00%。四、实验题:本大题共1小题,共16分。19.六氯化钨(WCl6)可用作有机合成催化剂,熔点为283℃,沸点为340℃,易溶于CS2,极易水解。实验室中,先将三氧化钨(WO3)还原为金属钨(W)再制备WCl6,装置如图所示(夹持装置略)。回答下列问题:(1)检查装置气密性并加入WO3。先通N2,其目的是___;一段时间后,加热管式炉,改通H2,对B处逸出的H2进行后续处理。仪器A的名称为___,证明WO3已被完全还原的现象是___。(2)WO3完全还原后,进行的操作为:①冷却,停止通H2;②以干燥的接收装置替换E;③在B处加装盛有碱石灰的干燥管;④……;⑤加热,通Cl2;⑥……。碱石灰的作用是___;操作④是___,目的是___。(3)利用碘量法测定WCl6产品纯度,实验如下:①称量:将足量CS2(易挥发)加入干燥的称量瓶中,盖紧称重为m1g;开盖并计时1分钟,盖紧称重为m2g;再开盖加入待测样品并计时1分钟,盖紧称重为m3g,则样品质量为___g(不考虑空气中水蒸气的干扰)。②滴定:先将WCl6转化为可溶的Na2WO4,通过IO离子交换柱发生反应:WO+Ba(IO3)2=BaWO4+2IO;交换结束后,向所得含IO的溶液中加入适量酸化的KI溶液,发生反应:IO+5I-+6H+=3I2+3H2O;反应完全后,用Na2S2O3标准溶液滴定,发生反应:I2+2S2O=2I-+S4O。滴定达终点时消耗cmol•L-1的Na2S2O3溶液VmL,则样品中WCl6(摩尔质量为Mg•mol-1)的质量分数为___。称量时,若加入待测样品后,开盖时间超过1分钟,则滴定时消耗Na2S2O3溶液的体积将___(填“偏大”“偏小”或“不变”),样品中WCl6质量分数的测定值将___(填“偏大”“偏小”或“不变”)。【答案】①.排除装置中的空气②.直形冷凝管③.不再有水凝结④.吸收多余氯气,防止污染空气;防止空气中的水蒸气进入E⑤.再次通入N2⑥.排除装置中的H2⑦.(m3+m1-2m2)⑧.%⑨.不变⑩.偏大【解析】【分析】(1)将WO3在加热条件下用H2还原为W,为防止空气干扰,还原WO3之前要除去装置中的空气;(2)由信息可知WCl6极易水解,W与Cl2反应制取WCl6时,要在B处加装盛有碱石灰的干燥管,防止空气中的水蒸气进入E中;(3)利用碘量法测定WCl6产品纯度,称量时加入足量的CS2用于溶解样品,盖紧称重为m1g,由于CS2易挥发,开盖时要挥发出来,称量的质量要减少,开盖并计时1分钟,盖紧称重m2g,则挥发出的CS2的质量为(m1-m2)g,再开盖加入待测样品并计时1分钟,又挥发出(m1-m2)g的CS2,盖紧称重为m3g,则样品质量为:m3g+2(m1-m2)g-m1g=(m3+m1-2m2)g;滴定时,利用关系式:WO~2IO~6I2~12S2O计算样品中含WCl6的质量,进而计算样品中WCl6的质量分数;根据测定原理分析是否存在误差及误差是偏大还是偏小。【详解】(1)用H2还原WO3制备W,装置中不能有空气,所以先通N2,其目的是排除装置中的空气;由仪器构造可知仪器A的名称为直形冷凝管;当WO3被完全还原后,不再有水生成,则可观察到的现象为锥形瓶中不再有液滴滴下,即不再有水凝结。故答案为:不再有水凝结;(2)由信息可知WCl6极易水解,W与Cl2反应制取WCl6时,要在B处加装盛有碱石灰的干燥管,防止空气中的水蒸气进入E中,所以碱石灰的作用其一是吸收多余氯气,防止污染空气;其二是防止空气中的水蒸气进入E;在操作⑤加热,通Cl2之前,装置中有多余的H2,需要除去,所以操作④是再次通入N2,目的是排除装置中的H2,故答案为:吸收多余氯气,防止污染空气;防止空气中的水蒸气进入E;再次通入N2;排除装置中的H2;(3)①根据分析,称量时加入足量的CS2,盖紧称重为m1g,由于CS2易挥发,开盖时要挥发出来,称量的质量要减少,开盖并计时1分钟,盖紧称重m2g,则挥发出的CS2的质量为(m1-m2)g,再开盖加入待测样品并
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