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文档简介
1.优先放电原理
电解电解质水溶液时,阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除
外)〉$2->卜>3广>。>0廿>含氧酸根离子和F-o
即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水,含氧酸
根离子和F-就不能失去电子。
阴
极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>A|3+>Mg2+>Na+
>Ca2+>K+
即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水,一般H
后面的离子不能得到电子。
例I.用钳电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合
溶液时,优先在阴极上还原的是()o
ACu2+B.Fe2+C-Fe3+D.H+(选C)
2.优先氧化原理
若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,
优先氧化还原性强的物质。
例2.向100mL含0.005mol/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液
中通入标准状况下的Cl256mL,生成物为()o
A.KCI和Br2B.KCI和l2C.KCI和Br2,I2D.Br2
解:因为还原性l->Br所以优先氧化卜〃卜)=0.005*0.1=0.005mol,
/7(CI2)=56/22400=0.00025mol,
由2卜+Cl2=L+2C卜知卜和CI2刚好反应完。Br末反应,选B。
3.优先还原原理
若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,
优先还原氧化性强的物质。
例3.在含有CU(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3xAgNO3^0.0lmol
的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()o
A.铁溶解淅出0.01molAg和0.005molCuB.铁溶解,析
出0.0ImolAg并放出H2
C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.铁溶解,析
2+
出O.OImolAg,溶液中不再有CuO
解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先发生:
2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+
0.01mo10.005mol0.01mol0.005mol0.01mo1
故选C。
4.优先沉淀原理
若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶
解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。
例4.向KCI、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNC>3溶液时,先
析出Agl,其次为AgBr,最后为AgClo
任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同
的气体或液体吸附能力不同,吸附能力大者优先吸附。
例5.将活性炭粉末投入到N02和。2的混合气体中,活性炭会优
先吸附N02,而留下02,因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能
力很强,制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。
又如金属钿(Pd)对H2的吸附能力就很强,常温下1体积钿能吸收
700体积以上的H2O
6.优先吸收原理
用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时,优先吸收溶解度大的气
体或易被吸收的气体。
例6.实验室制CL时,CL中常混有少量HCI,为除去HCI,常把
CL和HCI的混合气体通入饱和食盐水,因为HCI在水中溶解度大,
所以优先被吸收,CL只有少量损耗。
又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇,将混合气
体通入到饱和Na2co3溶液中,乙酸和乙醇优先被吸收。
7.优先中和原理
若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种
碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。
例7.给NaOH、Na2co3的混合溶液中加入盐酸时,先发生:NaOH
十HCI=NaCI十H20
再发生:Na2co3十HCI=NaHC03十NaCI最后发生:
NaHCO3+HCI=NaCI十C02+H20
化学上常利用此原理和酚酬、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。
当第一和第二个反应完成时酚酬变色,第三个反应完成时甲基橙变色。
8.优先排布原理
在多电子原子里,电子的能量不相同。离核愈近,能量愈低。电
子排布时,优先排布在能量较低的轨道上彳寺能量低的轨道排满之后,
再依次排布到能量较高的轨道上去。
例8.20号元素钙的电子排布:
⑴电子排布式:20Ca1s22s22P63s23P64s2
(2)轨道表示式:
9.优先挥发原理
当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时
亦可形成共沸物)。
例9.将100g36%的盐酸蒸发掉10g水后关于盐酸浓度的叙述正
确的是()。
A.增大B.变为40%C.变小D.不变・
解析:因为HCI的沸点比水低,当水被蒸发时,HCI已蒸发掉了,
所以选Co
再如,石油的分储,先挥发出来的是沸点最低的汽油,其次是煤
油、柴油、润滑油等。
10.优先书写原理
大多数有机反应(亦有少数无机反应),反应物相同,在同一条件
下可发生多个平行反应。但写方程式时,要写主要产物。
例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外,产物还有
CH3cH0、CH3coOH、SO2、CO、CO2、C等。
11.优先溶解原理
若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时,溶解度大的物质
先溶解。
例11.在AgCI、AgBr、Agl沉淀的混合物中加入浓氨水,AgCI
先溶解,而AgBr、Agl则不溶。因为AgCI的溶解度比AgBr、Agl
大,AgCI电离出的[Ag+]大,AgCI(固)=Ag++CI-
++
Ag+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中
加入Na2s2O3溶液,AgBr溶解。
12.优先结晶原理
当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一
般为降温)时,溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。
例12.取100克水,配成100例时KCI饱和溶液,又取50克水加
入35.4克NaNCb配成溶液。将这两种溶液混合后,在100℃时有晶
体析出,试计算析出的是什么晶体?
(已知100℃时各物质的溶解度为:KCI31g、NaNO380g、
KNO320.9g,NaCI35.8g)
解:KCINaNO3KNO3NaCI
100℃时150g
水中可溶解各46.5g120g31.35g53.7g物质
溶液中现有31g35.4g42.3g24.3g
KCI+NaNO3=KNO3+NaCI
74.58510158.5
3135.4x
列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)
KNO3优先析出。析出量为
42.3-31.35=10.95(g)
此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子,可以自
由组合成KCI、NaNO3.KNO3、NaCI四种物质。因温度变化时,KNO3
首先达到过饱和状态,所以KNO3优先析出。
13.优先操作原理
(1)装置安装:从下到上,从左到右。
(2)加物质,先固后液。
(3)制气体:先验气密性,再装药品(一般)。
(4)气体净化:先洗气净化,再干燥。
(5)制气结束:先撤导气管,再撤灯。
(6)可燃性气体:先验纯度,再点燃。
(7)也还原CuO的实验:
实验开始先通氢,排净空气再点灯,
实验结束先熄灯,试管冷却再停氢。
14.优先鉴别原理
鉴别多种物质时:先用物理方法(看颜色,观状态,闻气味,观察
溶解性);再用化学方法:固体物质一般先溶解配成溶液,再鉴别;用
试纸鉴别气体要先润湿试纸。
例13.不用任何试剂,也不用焰色反应,如何鉴别NaNC>3、BaCl2、
MgSCU、NaOH、FeCb溶液。
解析:可先观察出FeCb再以FeCh为试剂鉴别出NaOH,然后以
NaOH为试剂鉴别出MgSO4,以MgSCU为试剂鉴别出BaCL最后余
下的是NaNOs
15.优先吸引原理
①极性分子与极性分子间作用力〉极性分子和非极性分子间作用
力〉
②化学键〉氢键〉分子间作用力.
③组成和结构相似的共价型分子,分子量愈大,分子间作用力愈
大。
16.优先考虑原理
中学化学中的许多问题是对立统一的,存在着矛盾的主要方面和
次要方面。所以我们考虑问题时,不但要全面分析,而且要优先考虑
主要方面。.
例14上匕较物质熔沸点时,先考虑晶体类型,再考虑晶体内部微粒
间的作用力,一般:原子晶体〉离子晶体〉分子晶体。
例15上匕较微粒半径时,先考虑电子层,再考虑核电荷数。如。2-、
C卜、S2-、Br-、卜的半径从小到大的顺序应为:02一、CI-,S2-、Br-、
Io
1、羟基就是氢氧根
看上去都是OH组成的一个整体,其实,羟基是一个基团,它只
是物质结构的一部分,不会电离出来。而氢氧根是一个原子团,是一
个阴离子,它或强或弱都能电离出来。所以,羟基不等于氢氧根。
例如:C2H50H中的OH是羟基,不会电离出来;硫酸中有两个
0H也是羟基,众所周知,硫酸不可能电离出0H-的。而在NaOH、
Mg(0H)2、Fe(OH)3、Cii2(OH)2co3中的OH就是离子,能电离出来,
因此这里叫氢氧根。
2、Fe3+离子是黄色的
众所周知,FeCb溶液是黄色的,但是不是意味着Fe3+就是黄色的
呢?不是。Fe3+对应的碱Fe(0H)3是弱碱,它和强酸根离子结合成的
盐类将会水解产生红棕色的Fe(OH)3o因此浓的FeCb溶液是红棕色
的,一般浓度就显黄色,归根结底就是水解生成的Fe(0H)3导致的。
真正Fe3+离子是淡紫色的而不是黄色的。将Fe3+溶液加入过量的酸
来抑制水解,黄色将褪去。
3、AgOH遇水分解
我发现不少人都这么说,其实看溶解性表中AgOH一格为“一”就认
为是遇水分解,其实不是的。而是AgOH的热稳定性极差,室温就
能分解,所以在复分解时得到AgOH后就马上分解,因而AgOH常
温下不存在。和水是没有关系的。如果在低温下进行这个操作,是可
以得到AgOH这个白色沉淀的。
4、多元含氧酸具体是几元酸看酸中H的个数
多元酸究竟能电离多少个H+,是要看它结构中有多少个羟基,非
羟基的氢是不能电离出来的。如亚磷酸(H3Po3),看上去它有三个
H,好像是三元酸,但是它的结构中,是有一个H和一个0分别和
中心原子直接相连的,而不构成羟基。构成羟基的。和H只有两个。
因此H3P。3是二元酸。当然,有的还要考虑别的因素,如路易斯酸
H3BO3就不能由此来解释。
5、酸式盐溶液呈酸性
表面上看,“酸”式盐溶液当然呈酸性啦,其实不然。到底酸式盐呈
什么性,要分情况讨论。如果这是强酸的酸式盐,因为它电离出了大
量的H+,而且阴离子不水解,所以强酸的酸式盐溶液一定呈酸性。
而弱酸的酸式盐,则要比较它电离出H+的能力和阴离子水解的程度
了。如果阴离子的水解程度较大(如NaHCO3),则溶液呈碱性;反
过来,如果阴离子电离出H+的能力较强(如NaH2Po4),则溶液呈
酸性。
6、H2s。4有强氧化性
就这么说就不对,只要在前边加一个“浓”字就对了。浓H2s。4以分
子形式存在,它的氧化性体现在整体的分子上,H2so4中的S+6易得
到电子,所以它有强氧化性。而稀H2so4(或SO42-)的氧化性几乎
2
没有(连H2S也氧化不了),比H2so3(或SO3-)的氧化性还弱得
多。这也体现了低价态非金属的含氧酸根的氧化性比高价态的强,和
HCI0与HCICU的酸性强弱比较一样。所以说H2s。4有强氧化性时
必须严谨,前面加上“浓”字。
7、盐酸是氧化氢的俗称
看上去,两者的化学式都相同,可能会产生误会,盐酸就是氯化氢
的俗称。其实盐酸是混合物,是氟化氢和水的混合物;而氯化氢是纯
净物,两者根本不同的。氯化氢溶于水叫做氢氯酸,氢氯酸的俗称就
是盐酸了。
8、易溶于水的碱都是强碱,难溶于水的碱都是弱碱
从常见的强碱NaOH、KOH、Ca(OH)2和常见的弱碱Fe9H)3、
Cu(OH)2来看,似乎易溶于水的碱都是强碱,难溶于水的碱都是弱碱。
其实碱的碱性强弱和溶解度无关,其中,易溶于水的碱可别忘了氨水,
氨水也是一弱碱。难溶于水的也不一定是弱碱,学过高一元素周期率
这一节的都知道,镁和热水反应后滴酚醐变红的,证明Mg(OH)2不
是弱碱,而是中强碱,但Mg(OH)2是难溶的。还有AgOH,看Ag的
金属活动性这么弱,想必AgOH一定为很弱的碱。其实不然,通过
测定AgNCb溶液的pH值近中性,也可得知AgOH也是一中强碱。
9、写离子方程式时,强曳解质一定拆,弱电解质一定不拆
在水溶液中,的确,强电解质(难溶的除外)在水中完全电离,
所以肯定拆;而弱电解质不能完全电离,因此不拆。但是在非水溶液
中进行时,或反应体系中水很少时,那就要看情况了。在
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