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文档简介

1.优先放电原理

电解电解质水溶液时,阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt除

外)〉$2->卜>3广>。>0廿>含氧酸根离子和F-o

即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水,含氧酸

根离子和F-就不能失去电子。

极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>A|3+>Mg2+>Na+

>Ca2+>K+

即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水,一般H

后面的离子不能得到电子。

例I.用钳电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合

溶液时,优先在阴极上还原的是()o

ACu2+B.Fe2+C-Fe3+D.H+(选C)

2.优先氧化原理

若某一溶液中同时含有多种还原性物质,则加入一种氧化剂时,

优先氧化还原性强的物质。

例2.向100mL含0.005mol/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液

中通入标准状况下的Cl256mL,生成物为()o

A.KCI和Br2B.KCI和l2C.KCI和Br2,I2D.Br2

解:因为还原性l->Br所以优先氧化卜〃卜)=0.005*0.1=0.005mol,

/7(CI2)=56/22400=0.00025mol,

由2卜+Cl2=L+2C卜知卜和CI2刚好反应完。Br末反应,选B。

3.优先还原原理

若某一溶液中同时含有多种氧化性物质,则加入一种还原剂时,

优先还原氧化性强的物质。

例3.在含有CU(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3xAgNO3^0.0lmol

的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()o

A.铁溶解淅出0.01molAg和0.005molCuB.铁溶解,析

出0.0ImolAg并放出H2

C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.铁溶解,析

2+

出O.OImolAg,溶液中不再有CuO

解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先发生:

2Ag++Fe=2Ag+Fe2+再发生:2Fe3+十Fe=3Fe2+

0.01mo10.005mol0.01mol0.005mol0.01mo1

故选C。

4.优先沉淀原理

若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶

解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。

例4.向KCI、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNC>3溶液时,先

析出Agl,其次为AgBr,最后为AgClo

任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同

的气体或液体吸附能力不同,吸附能力大者优先吸附。

例5.将活性炭粉末投入到N02和。2的混合气体中,活性炭会优

先吸附N02,而留下02,因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能

力很强,制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。

又如金属钿(Pd)对H2的吸附能力就很强,常温下1体积钿能吸收

700体积以上的H2O

6.优先吸收原理

用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时,优先吸收溶解度大的气

体或易被吸收的气体。

例6.实验室制CL时,CL中常混有少量HCI,为除去HCI,常把

CL和HCI的混合气体通入饱和食盐水,因为HCI在水中溶解度大,

所以优先被吸收,CL只有少量损耗。

又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇,将混合气

体通入到饱和Na2co3溶液中,乙酸和乙醇优先被吸收。

7.优先中和原理

若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质),当加入一种

碱(或酸)时,酸性(或碱性)强的物质优先被中和。

例7.给NaOH、Na2co3的混合溶液中加入盐酸时,先发生:NaOH

十HCI=NaCI十H20

再发生:Na2co3十HCI=NaHC03十NaCI最后发生:

NaHCO3+HCI=NaCI十C02+H20

化学上常利用此原理和酚酬、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。

当第一和第二个反应完成时酚酬变色,第三个反应完成时甲基橙变色。

8.优先排布原理

在多电子原子里,电子的能量不相同。离核愈近,能量愈低。电

子排布时,优先排布在能量较低的轨道上彳寺能量低的轨道排满之后,

再依次排布到能量较高的轨道上去。

例8.20号元素钙的电子排布:

⑴电子排布式:20Ca1s22s22P63s23P64s2

(2)轨道表示式:

9.优先挥发原理

当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时

亦可形成共沸物)。

例9.将100g36%的盐酸蒸发掉10g水后关于盐酸浓度的叙述正

确的是()。

A.增大B.变为40%C.变小D.不变・

解析:因为HCI的沸点比水低,当水被蒸发时,HCI已蒸发掉了,

所以选Co

再如,石油的分储,先挥发出来的是沸点最低的汽油,其次是煤

油、柴油、润滑油等。

10.优先书写原理

大多数有机反应(亦有少数无机反应),反应物相同,在同一条件

下可发生多个平行反应。但写方程式时,要写主要产物。

例10.这两个反应除各自温度下的主要生成物外,产物还有

CH3cH0、CH3coOH、SO2、CO、CO2、C等。

11.优先溶解原理

若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时,溶解度大的物质

先溶解。

例11.在AgCI、AgBr、Agl沉淀的混合物中加入浓氨水,AgCI

先溶解,而AgBr、Agl则不溶。因为AgCI的溶解度比AgBr、Agl

大,AgCI电离出的[Ag+]大,AgCI(固)=Ag++CI-

++

Ag+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中

加入Na2s2O3溶液,AgBr溶解。

12.优先结晶原理

当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一

般为降温)时,溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。

例12.取100克水,配成100例时KCI饱和溶液,又取50克水加

入35.4克NaNCb配成溶液。将这两种溶液混合后,在100℃时有晶

体析出,试计算析出的是什么晶体?

(已知100℃时各物质的溶解度为:KCI31g、NaNO380g、

KNO320.9g,NaCI35.8g)

解:KCINaNO3KNO3NaCI

100℃时150g

水中可溶解各46.5g120g31.35g53.7g物质

溶液中现有31g35.4g42.3g24.3g

KCI+NaNO3=KNO3+NaCI

74.58510158.5

3135.4x

列式解之x=42.3(g)y=24.3(g)

KNO3优先析出。析出量为

42.3-31.35=10.95(g)

此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子,可以自

由组合成KCI、NaNO3.KNO3、NaCI四种物质。因温度变化时,KNO3

首先达到过饱和状态,所以KNO3优先析出。

13.优先操作原理

(1)装置安装:从下到上,从左到右。

(2)加物质,先固后液。

(3)制气体:先验气密性,再装药品(一般)。

(4)气体净化:先洗气净化,再干燥。

(5)制气结束:先撤导气管,再撤灯。

(6)可燃性气体:先验纯度,再点燃。

(7)也还原CuO的实验:

实验开始先通氢,排净空气再点灯,

实验结束先熄灯,试管冷却再停氢。

14.优先鉴别原理

鉴别多种物质时:先用物理方法(看颜色,观状态,闻气味,观察

溶解性);再用化学方法:固体物质一般先溶解配成溶液,再鉴别;用

试纸鉴别气体要先润湿试纸。

例13.不用任何试剂,也不用焰色反应,如何鉴别NaNC>3、BaCl2、

MgSCU、NaOH、FeCb溶液。

解析:可先观察出FeCb再以FeCh为试剂鉴别出NaOH,然后以

NaOH为试剂鉴别出MgSO4,以MgSCU为试剂鉴别出BaCL最后余

下的是NaNOs

15.优先吸引原理

①极性分子与极性分子间作用力〉极性分子和非极性分子间作用

力〉

②化学键〉氢键〉分子间作用力.

③组成和结构相似的共价型分子,分子量愈大,分子间作用力愈

大。

16.优先考虑原理

中学化学中的许多问题是对立统一的,存在着矛盾的主要方面和

次要方面。所以我们考虑问题时,不但要全面分析,而且要优先考虑

主要方面。.

例14上匕较物质熔沸点时,先考虑晶体类型,再考虑晶体内部微粒

间的作用力,一般:原子晶体〉离子晶体〉分子晶体。

例15上匕较微粒半径时,先考虑电子层,再考虑核电荷数。如。2-、

C卜、S2-、Br-、卜的半径从小到大的顺序应为:02一、CI-,S2-、Br-、

Io

1、羟基就是氢氧根

看上去都是OH组成的一个整体,其实,羟基是一个基团,它只

是物质结构的一部分,不会电离出来。而氢氧根是一个原子团,是一

个阴离子,它或强或弱都能电离出来。所以,羟基不等于氢氧根。

例如:C2H50H中的OH是羟基,不会电离出来;硫酸中有两个

0H也是羟基,众所周知,硫酸不可能电离出0H-的。而在NaOH、

Mg(0H)2、Fe(OH)3、Cii2(OH)2co3中的OH就是离子,能电离出来,

因此这里叫氢氧根。

2、Fe3+离子是黄色的

众所周知,FeCb溶液是黄色的,但是不是意味着Fe3+就是黄色的

呢?不是。Fe3+对应的碱Fe(0H)3是弱碱,它和强酸根离子结合成的

盐类将会水解产生红棕色的Fe(OH)3o因此浓的FeCb溶液是红棕色

的,一般浓度就显黄色,归根结底就是水解生成的Fe(0H)3导致的。

真正Fe3+离子是淡紫色的而不是黄色的。将Fe3+溶液加入过量的酸

来抑制水解,黄色将褪去。

3、AgOH遇水分解

我发现不少人都这么说,其实看溶解性表中AgOH一格为“一”就认

为是遇水分解,其实不是的。而是AgOH的热稳定性极差,室温就

能分解,所以在复分解时得到AgOH后就马上分解,因而AgOH常

温下不存在。和水是没有关系的。如果在低温下进行这个操作,是可

以得到AgOH这个白色沉淀的。

4、多元含氧酸具体是几元酸看酸中H的个数

多元酸究竟能电离多少个H+,是要看它结构中有多少个羟基,非

羟基的氢是不能电离出来的。如亚磷酸(H3Po3),看上去它有三个

H,好像是三元酸,但是它的结构中,是有一个H和一个0分别和

中心原子直接相连的,而不构成羟基。构成羟基的。和H只有两个。

因此H3P。3是二元酸。当然,有的还要考虑别的因素,如路易斯酸

H3BO3就不能由此来解释。

5、酸式盐溶液呈酸性

表面上看,“酸”式盐溶液当然呈酸性啦,其实不然。到底酸式盐呈

什么性,要分情况讨论。如果这是强酸的酸式盐,因为它电离出了大

量的H+,而且阴离子不水解,所以强酸的酸式盐溶液一定呈酸性。

而弱酸的酸式盐,则要比较它电离出H+的能力和阴离子水解的程度

了。如果阴离子的水解程度较大(如NaHCO3),则溶液呈碱性;反

过来,如果阴离子电离出H+的能力较强(如NaH2Po4),则溶液呈

酸性。

6、H2s。4有强氧化性

就这么说就不对,只要在前边加一个“浓”字就对了。浓H2s。4以分

子形式存在,它的氧化性体现在整体的分子上,H2so4中的S+6易得

到电子,所以它有强氧化性。而稀H2so4(或SO42-)的氧化性几乎

2

没有(连H2S也氧化不了),比H2so3(或SO3-)的氧化性还弱得

多。这也体现了低价态非金属的含氧酸根的氧化性比高价态的强,和

HCI0与HCICU的酸性强弱比较一样。所以说H2s。4有强氧化性时

必须严谨,前面加上“浓”字。

7、盐酸是氧化氢的俗称

看上去,两者的化学式都相同,可能会产生误会,盐酸就是氯化氢

的俗称。其实盐酸是混合物,是氟化氢和水的混合物;而氯化氢是纯

净物,两者根本不同的。氯化氢溶于水叫做氢氯酸,氢氯酸的俗称就

是盐酸了。

8、易溶于水的碱都是强碱,难溶于水的碱都是弱碱

从常见的强碱NaOH、KOH、Ca(OH)2和常见的弱碱Fe9H)3、

Cu(OH)2来看,似乎易溶于水的碱都是强碱,难溶于水的碱都是弱碱。

其实碱的碱性强弱和溶解度无关,其中,易溶于水的碱可别忘了氨水,

氨水也是一弱碱。难溶于水的也不一定是弱碱,学过高一元素周期率

这一节的都知道,镁和热水反应后滴酚醐变红的,证明Mg(OH)2不

是弱碱,而是中强碱,但Mg(OH)2是难溶的。还有AgOH,看Ag的

金属活动性这么弱,想必AgOH一定为很弱的碱。其实不然,通过

测定AgNCb溶液的pH值近中性,也可得知AgOH也是一中强碱。

9、写离子方程式时,强曳解质一定拆,弱电解质一定不拆

在水溶液中,的确,强电解质(难溶的除外)在水中完全电离,

所以肯定拆;而弱电解质不能完全电离,因此不拆。但是在非水溶液

中进行时,或反应体系中水很少时,那就要看情况了。在

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