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文档简介
硝化危险化工工艺自动化控制改造项目项目设计的危险有害因素和危险有害程度1.1改造项目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蚀性化学品危险类别和数据来源本项目三氯硝基乙烷硝化工艺涉及到的物料有1,1-二氯乙烯,硝酸,盐酸。依据《危险化学平名录》(2002年版)进行辨识,1,1-二氯乙烯,硝酸,盐酸均属于危险化学品。依据《易制毒化学品管理条例》中华人民共和国国务院令(第445号)进行辨识,原料盐酸属于易制毒化学品,购买和使用过程中应遵守《易制毒化学品管理条例》相关规定。本项目涉及危险化学品有害因素识别如下:表1.1-1物料危险有害因素分析汇总表序号物质名称危险类别闪点℃火灾危险性毒物危害爆炸极限%V/V引燃温度℃沸点℃密度g/cm3接触限值MACmg/m3相对水相对空气11,1二氯乙烯第3.2类-28甲类LC50:17300ppm6.5-1553031.61.213.4-2硝酸第8.1类---LC50130mg/m3--83(无水)1.5(无水)-3盐酸第8.1类30--LD50900mg/kg--108.6(20%)1.1(20%)7.5本项目涉及危险化学品安全技术说明书如下:表1.1-21,1二氯乙烯安全技术说明表标
识中文名:1,1-二氯乙烯;偏二氯乙烯
英文名:1,1-Dichloroethylene;Vinylidenechloride
分子式:C2H2C12
分子量:96.94
CAS号:75-35-4
RTECS号:KV9275000
UN编号:1303
危险货物编号:32040
IMDG规则页码:3146
理化性质外观与性状:无色液体,带有不愉快气味。
主要用途:用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成。
熔点:-122.6沸点:31.6相对密度(水=1):1.21
相对密度(空气=1):3.4
饱和蒸汽压(kPa):65.98/200℃
溶解性:不溶于水。
临界温度(℃):220.8
临界压力(MPa):5.21
燃烧热(kj/mol):1094.9
燃
烧
爆
炸
危
险
性避免接触的条件:受热、光照。
燃烧性:易燃
建规火险分级:甲
闪点(℃):-28℃闭杯;-19℃开杯
自燃温度(℃):530
爆炸下限(V%):6.5
爆炸上限(V%):15.0
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
易燃性(红色):4
反应活性(黄色):2
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。
稳定性:稳定
聚合危害:能发生
禁忌物:强氧化剂、酸类、碱类。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。在安全防爆距离以外,使用雾状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起作用(排放音量、音调升高,罐体变色或有任何变形的迹象),立即撤离到安全区域。
包装与储运危险性类别:第3.2类
中闪点易燃液体
危险货物包装标志:7
包装类别:Ⅰ
储运注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。包装要求密封,不可与空气接触。不宜久存,以免变质。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶,中途不得停驶。
ERG指南:129P
ERG指南分类:易燃液体(极性的/与水混溶的/有毒的)
毒性危害接触限值:中国MAC:未制定标准
苏联MAC:5mg/m3
美国TWA:未制定标准
美国STEL:未制定标准
侵入途径:吸入
食入
经皮吸收
毒性:LD50:
LC50:17300ppm2小时(小鼠吸入);16000ppm8小时(大鼠吸入)
健康危害:吸入高浓度二氯乙烯,引起中枢神经系统的抑制,表现为麻醉作用,重者发生昏迷。对皮肤、粘膜有刺激性。短时接触低浓度,眼及咽喉部有烧灼感;浓度增高,有眩晕、恶心、呕吐甚至呈酩酊状;吸入高浓度二氯乙烯还可致死。长期接触,除粘膜刺激症状外,常伴神经衰弱征候群。
IARC评价:3组;确定的动物致癌物
NTP:潜在人类致癌物
嗅阈:190ppm
健康危害(蓝色):2
急救皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,洗胃。就医。
防
护
措
施工程控制:密闭操作,局部排风。
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿相应的防护服。
手防护:必要时戴防化学品手套。
其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
泄漏处置:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
环境信息:
防止空气污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),临界值(1q))
4540kg。
防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化学物或款401.15毒性物。
防止水污染法:款311有害物质应报告量
主要化学物(同CERCLA)。
EPA有害废物代码:U078。
资源保护和回收法:款261,有毒物或无其他规定。
资源保护和回收法:款261.24,毒性特性,条例规定最高浓度水平
0.7mg/L。
资源保护和回收法:禁止土地存放的废物。
资源保护和回收法:通用的处理标准
废水
0.025mg/L;非液体废物
6.0mg/kg。
资源保护和回收法:地表水监测清单表
建议方法(PQLμg/L)
8010(1);8240(5)。
安全饮水法:最大污染水平(MCL)
0.007mg/L。
安全饮水法:最大污染水平目标(MCLG)
0.007mg/L。
应急计划和社区知情权法:款304应报告量
45.4kg。
应急计划和社区知情权法:款313表R
最低应报告浓度
1.0%。
海洋污染物:联邦法规49,副条172.101,索引B。表1.1-3硝酸安全技术说明表标
识中文名:硝酸;漒水;硝漒水
英文名:Nitricacid
分子式:HNO3
分子量:63.01
CAS号:7697-37-2
RTECS号:QU5775000
UN编号:2031
危险货物编号:81002
IMDG规则页码:8195
理化性质外观与性状:纯品为无色透明发烟液体,有酸味。
主要用途:用途极广。主要用于化肥、染料、国防、炸药、冶金、医药等工业。
熔点:-42(无水)沸点:86(无水)相对密度(水=1):1.50(无水)
相对密度(空气=1):2.17
饱和蒸汽压(kPa):4.4/20℃
溶解性:与水混溶。
临界温度(℃):
临界压力(MPa):
燃烧热(kj/mol):
燃
烧
爆
炸
危
险
性避免接触的条件:
燃烧性:助燃
建规火险分级:乙
闪点(℃):无意义
自燃温度(℃):无意义
爆炸下限(V%):无意义
爆炸上限(V%):无意义
危险特性:具有强氧化性。与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。与碱金属能发生剧烈反应。具有强腐蚀性。腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。腐蚀绝大多数金属,并释放出高度可燃的氢气。
燃烧(分解)产物:氧化氮。
稳定性:稳定
聚合危害:不能出现
禁忌物:强还原剂、碱类、醇类、碱金属、铜、胺类。
灭火方法:砂土、二氧化碳、雾状水、火场周围可用的灭火介质。。若不小心接触,立即撤离现场,隔离器具,对人员彻底清污。蒸气比空气重,易在低处聚集。封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。在安全防爆距离以外,使用雾状水冷却暴露的容器。
包装与储运危险性类别:第8.1类
酸性腐蚀品
危险货物包装标志:20
包装类别:Ⅰ
储运注意事项:储存于阴凉、干燥、通风处。应与易燃、可燃物,碱类、金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
废弃:处置前参阅国家和地方有关法规。废物储存参见“储运注意事项”。中和后,用安全掩埋法处置。
包装方法:螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;耐酸坛、陶瓷罐外木箱或半花格箱。
ERGID:UNl760(40%酸);UN2031(大于40%酸);UN2032(发烟硝酸)
ERG指南:154(40%酸);157(大于40%的酸和烟雾)
ERG指南分类:有毒和/或腐蚀性物质(不燃/遇水反应的)
RTECS号:QU5775000(到70%);QU5900000(高于70%)
毒性危害接触限值:中国MAC:未制定标准
苏联MAC:2mg/m3
美国TWA:OSHA2ppm,5mg/m3;ACGIH2ppm,5mg/m3
美国STEL:ACGIH4ppm,10mg/m3
侵入途径:吸入
食入
毒性:IDLH:25ppln;65.5mg/m3
嗅阈:0.267ppm
OSHA:表Z—1空气污染物
OSHA高危险化学品过程安全管理:29CFR1910.119,附录A,临界值(舛.5%的重量浓度或大于94.5%):500lb(226.8kz)
NIOSH标准文件:NIOSH76—141
健康危害:其蒸气有刺激作用,引起粘膜和上呼吸道的刺激症状。如流泪、咽喉刺激感、呛咳、并伴有头痛、头晕、胸闷等。长期接触可引起牙齿酸蚀症,皮肤接触引起灼伤。口服硝酸,引起上消化道剧痛、烧灼伤以至形成溃疡;严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛、肾损害、休克以至窒息等。
急救皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。对少量皮肤接触,避免将物质播散面积扩大。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予2~4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进行人工呼吸,可用单向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器。
食入:误服者给牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐。立即就医。
防
护
措
施工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。NIOSH/OSHA
25ppm:连续供气式呼吸器、装药剂盒的全面罩呼吸器、装滤毒盒的空气净化式呼吸器、自携式呼吸器、全面罩呼吸器。
应急或有计划进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面、罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。
进生:装滤毒盒的空气净化式呼吸器、自携式逃生呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其他:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
泄漏处置:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,勿使泄漏物与可燃物质(木材、纸、油等)接触,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。将地面洒上苏打灰,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
法规信息:化学危险品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学危险品规定[1996]劳部发423号)法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。
NFPA危险分类:
发烟硝酸(UN2032)
健康危害(蓝色):4
易燃性(红色):
0
反应活性(黄色):1
特殊危险:氧化剂
高于40%的酸(UN2031)
健康危害(蓝色):4
易燃性(红色):
0
反应活性(黄色):0
特殊危险:氧化剂
小于等于40%的酸(UN1760)
健康危害(蓝色):3
易燃性(红色):
0
反应活性(黄色):1
环境信息:
防止水污染法:款311有害物质应报告量
主要化学物(同CERCLA)。
应急计划和社区知情权法:款302极端有害物质,临界规划值(TPQ)
454kg。
应急计划和社区知情权法:款304应报告量
454kg。
应急计划和社区知情权法:款313表R
最低应报告浓度
1.0%。
防止空气污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),临界值(TQ)
1362kg。
表1.1-4盐酸安全技术说明表标
识中文名:盐酸;氢氯酸
英文名:Hydrochloricacid;Chlorohydricacid
分子式:HCl
分子量:36.46
CAS号:7647-01-0
RTECS号:MW4025000
UN编号:1789(溶液)
危险货物编号:81013
IMDG规则页码:8183
理化性质外观与性状:无色或微黄色发烟液体,有刺鼻的酸味。
主要用途:重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。
熔点:-114.8(纯)沸点:108.6(20%)相对密度(水=1):1.20
相对密度(空气=1):1.26
饱和蒸汽压(kPa):30.66/21℃
溶解性:与水混溶,溶于碱液。
UN1050(无水的);UN2186(冷冻)
临界温度(℃):
临界压力(MPa):
燃烧热(kj/mol):无意义
燃
烧
爆
炸
危
险
性避免接触的条件:
燃烧性:不燃
建规火险分级:
闪点(℃):无意义
自燃温度(℃):无意义
爆炸下限(V%):无意义
爆炸上限(V%):无意义
危险特性:能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应,并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。与乙酸酐、脂肪胺类、链烷醇胺类、烯基氧化物、芳香胺类、氨基化合物、2-氨基乙醇、氨、氢氧化氨、二磷化三钙、氯磺酸、乙撑二胺、二甲亚胺、环氧氯丙烷、异氰酸酯类、乙炔基金属、发烟硫酸、有机酸酐、高氯酸、3-丙内酯、磷化铀、硫酸、氢氧化钠及其他碱类、强氧化剂、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接触发生反应。接触绝大多数金属,放出易燃氢气。腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。
易燃性(红色):0
化学活性(黄色):0
燃烧(分解)产物:氯化氢。
稳定性:稳定
聚合危害:不能出现
禁忌物:碱类、胺类、碱金属、易燃或可燃物。
灭火方法:雾状水、砂土。消防器具(包括SCBA)不能提供足够有效的防护。若不小心接触,立即撤离现场,隔离器具,对人员彻底清污。蒸气比空气重,易在低处聚集。封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。蒸气能扩散到远处,遇点火源着火,并引起回燃。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。受过特殊培训的人员可以利用喷雾水流冷却周围暴露物,让火自行烧尽。在安全防爆距离以外,使用雾状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起作用(排放音量、音调升高,罐体变色或有任何变形的迹象),立即撤离到安全区域。
包装与储运危险性类别:第8.1类
酸性腐蚀品
危险货物包装标志:20
包装类别:Ⅱ
储运注意事项:储存于阴凉、干燥、通风处。应与碱类、金属粉末、卤素(氟、氯、溴)、易燃、可燃物等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行驶。
废弃:处置前参阅国家和地方有关法规。废物储存参见“储运注意事项”。用碱液-石灰水中和,生成氯化钠和氯化钙,用水稀释后排入下水道。
包装方法:螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;耐酸坛、陶瓷罐外木箱或半花格箱。
ERG指南:125(无水的);157(溶液);125(冷冻)
ERG指南分类:125:气体—腐蚀性的;
157:有毒和/或腐蚀性物质(不燃/遇水反应的)
毒性危害接触限值:中国MAC;15mg/m3
苏联MAC:5mg/m3
美国TWA:OSHA5ppm,7.5[上限值]ACGIH5ppm,7.5mg/m3[上限值]
美国STEL:未制定标准
检测方法:硫氰酸汞比色法
侵入途径:吸入
食入
毒性:LD50:900mg/kg(兔经口)
LC50:3124ppm1小时(大鼠吸入)
该物质对环境有危害,应特别注意对水体和土壤的污染。
健康危害:接触其蒸气或烟雾,引起眼结膜炎,鼻及口腔粘膜有烧灼感,鼻衄、齿龈出血、气管炎;刺激皮肤发生皮炎,慢性支气管炎等病变。误服盐酸中毒,可引起消化道灼伤、溃疡形成,有可能胃穿孔、腹膜炎等。
IDLH:50ppm
嗅阈:6.31ppm;在1~5ppm范围内有强烈的窒息气味
OSHA:表Z—1空气污染物
OSHA高危险化学品过程安全管理:29CFR1910.119.附录A,临界值
5000lb(2268kg)(以无水盐酸氯化氢计)
健康危害(蓝色):3
急救皮肤接触:立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予2~4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进行人工呼吸,可用单向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器。注意患者保暖并且保持安静。吸入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。
食入:误服者立即漱口,给牛奶、蛋清、植物油等口服,不可催吐。立即就医。
防
护
措
施工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气或烟雾时,必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时,建议佩带自给式呼吸器。
NIOSH/OSHA
50ppm:装药剂盒的呼吸器、装滤毒盒的空气净化式呼吸器、动力驱动滤毒盒空气净化呼吸器、供气式呼吸器、自携式呼吸器。
应急或有计划进入浓度未知区域,或处于立即危及生命或健康的状况:自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助自携式正压呼吸器。
逃生:装滤毒罐防酸性气体的全面罩空气净化呼吸器、自携式逃生呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其他:工作后,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。保持良好的卫生习惯。
泄漏处置:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,禁止向泄漏物直接喷水,更不要让水进入包装容器内。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
法规信息:化学危险品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学危险品规定[1996]劳部发423号)法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)将该物质划为第8.1类酸性腐蚀品。其它法规:合成盐酸生产安全技术规定(HGA004-83)。
环境信息:
排放溶液状态的盐酸,可使地表水pH暂时降低,对水生物成不良影响。因土壤和地面水对排入的盐酸具有缓冲能力,可在一定程度上起中和作用。中和反应的程度,取决于具体环境的特点。
防止空气污染法:防事故泄漏/可燃物(款112(r)表3),临界值(TQ)
2270kg。
防止水污染法:款311有害物质应报告量
主要化学物(同CERCLA)。
应急计划和社区知情权法:款304应报告量
2270kg。
应急计划和社区知情权法:款313表R
最低应报告浓度
1.0%。
本装置硝化工艺生产过程中危险性分析(1)原料车间硝化反应,其物料具有燃爆危险性,具有易燃爆危险特性,若泄漏可能发生火灾、爆炸。(2)原料及产品对人体有一定的毒害作用。(3)硝化为强烈的放热反应,硝酸、盐酸为强酸,具有腐蚀性,不但腐蚀设备,而且对人体有灼伤的可能性。(4)压力容器及压力管道的压力表和爆破片未按规定检测,突然超压等原因造成容器爆炸事故。(5)冷冻盐水温度-25℃,冷冻盐水泄漏或者保冷设施不合格,容易发生冻伤事故。(6)装置区若未使用相应的防爆电器设备,或防爆电器的级别和组别不符合要求,电气火花可能导致火灾爆炸事故。(7)车间没有按规范要求安装避雷设施,或安装的避雷设施未经定期检测合格,避雷设施失效,雷雨天气极易发生雷击而导致火灾爆炸事故。(8)设备及管道若无有效静电接地,静电积聚易发生火灾爆炸事故。装置区若使用非防爆工具,工具使用产生的撞击火花;作业人员未穿戴防静电工作服,摩擦产生的静电火花;易导致火灾、爆炸事故。(9)装置区若未设置可燃气体探测器,可燃气体泄漏时不能及时发现,可能发生火灾爆炸事故。(10)生产过程中使用的电气设备,没有安装保护接地或保护接零、电气线路长期使用绝缘老化且没有及时更换,未正确使用电器设备等原因,人员接触漏电的设备而造成的触电事故。(11)车间内机械转动设备无安全防护罩,人员意外接触易发生机械伤害事故。(12)操作平台防护栏不符合规范要求,操作人员思想麻痹,安全意识不强等原因,可能导致工作人员高处坠落。(13)在操作平台等高处作业人员随意向下丢重物或者高处重物放置不稳定等原因可能造成物体打击。综上所述:三氯硝基乙烷硝化合成过程中存在的主要危险因素有:火灾、爆炸、容器爆炸、触电、灼伤、中毒、机械伤害、物体打击、高处坠落等。1.3三氯硝基乙烷硝化过程中各种影响生产稳定因素分析及控制方法三氯硝基乙烷硝化合成过程包括以下二个过程:物料的硝化、硝化产物的中和,各个阶段的稳定因素分析及控制如下:(1)物料的硝化原料盐酸、硝酸经由真空吸入至硝化反应釜内,再向硝化反应釜滴加1,1-二氯乙烯,约6-8小时滴完,温度不超过30℃。然后在20~25℃反应4小时左右,硝化反应釜温度由夹套冷冻盐水系统控制。硝化反应后静置分层,上层未反应的硝化产物进入硝化产物结收罐,重新真空吸入硝化反应釜进行硝化反应。下层硝化反应成品进入硝化成品储罐。(2)硝化合成硝化成品储罐内成品真空吸入中和反应釜,滴加30%氢氧化钠溶液进行中和反应。中和产物进入Y2分层罐,水层收集处理,有机层重新进入中和反应釜直至中和产物合格,合格中间体三氯硝基乙烷(简称Y2)进入Y2配料缸,做为下一工序的原料。整个阶段中,物料的硝化过程是最危险的,硝化合成过程各项指标,需要进行严格控制。1.4危险程度分析本次改造方案采用危险度指数法,判定本改造项目硝化化工工艺的危险程度,以确定该项目是否需要设置紧急停车系统。(1)危险度指数法方法介绍危险度评价法是借鉴日本劳动省“六阶段法”的定量评价表,结合我国国家标准GB50160-2008《石油化工防火设计规范》、HB20660-2000《压力容器中化学介质毒性危害和爆炸危险度评价分类》等技术规范标准,由国家安全生产监督管理局编制的“危险度评价取值表”规定的危险度有物质、容量、温度、压力和操作等5个项目共同确定。其危险度分别按A=10分,B=5分,C=2分,D=0分赋值计分,由累分值确定单元危险度的评价方法。危险度分级表物料+容量+温度+压力+操作=总分值(0-10分)(0-10)(0-10)(0-10)(0-10)危险度评价取值表分值项目A(10分)B(5分)C(2分)D(0分)物质(系指单元中危险、有害程度最大之物质)甲类可燃气体甲a类物质及液态烃类甲类固体极度危害介质1)乙类可燃气体2)甲b类、乙a类可燃液体3)乙类固体4)高度危害介质乙b、丙a、丙b类可燃液体丙类固体中、轻度害害介质不属于左述A、B、C项之物质容量气体1000m³以上液体100m³以上气体500-1000m³液体50-100m³气体100-500m³液体10-50m³气体<100m³液体<10m³温度1000℃以上使用,其操作温度在燃点以上1)1000℃以上使用,但操作温度在燃点一下2)在250-1000℃使用,其操作温度在燃点以上在250-1000℃使用,但操作温度在燃烧点以下2)在低于250℃时使用,操作温度在燃点以上在低于250℃时使用,操作温度在燃点以下压力100Mpa20-100Mpa1-20Mpa1Mpa操作临界放热和特别剧烈的放热反应操作在爆炸极限范围内其附近的操作中等放热反应(如酯化、加成、氧化、聚合、缩合等反应)操作系统进入空气或不纯物质,可能发生的危险、操作使用粉状或雾状物质,有可能发生粉尘爆炸的操作单批式操作轻微放热反应(如加氢、水合、异构化、磺化、中和等反应)操作在精致过程中伴有化学反应单批式操作,但开始使用机械等手段进行程序操作有一定的危险操作无危险操作危险度分级总分值≥16分11-15分≤10分等级=1\*ROMANI=2\*ROMANII=3\*ROMANIII危险程度高度危险中度危险低度危险(2)本项目危险度评价取值为:对照上述规定区分值,结合改造工艺实际情况,对磁力反应釜进行评分如下:物料(10分)+容量(0分)+温度(0分)+压力(2分)+操作(5分)=17分由危险度评价法可知,磁力反应釜的危险程度为“高度危险”,属于高度危险的化工装置,因此本改造项目需要设置紧急停车系统(ESD)1.5HAZOP分析根据《国家安全监管总局工业和信息化部关于危险化学品企业贯彻落实<国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知>的实施意见》(安监总管三〔2010〕186号),对硝化危险工艺进行HAZOP分析。(1)HAZOP分析法简介HAZOP(HazardandOperabilityAnalysis,危险与可操作性分析)方法现在已经广泛应用于生产工艺过程,通过对整个工厂的因果分析来确定新的或已有的工程方案、设备操作和功能实现的危险。HAZOP分析是一种用于辨识设计缺陷、工艺过程危害及操作性问题的结构化分析方法,方法的本质就是通过系列的会议对工艺图纸和操作规程进行分析。在这个过程中,由各专业人员组成的分析组按规定的方式系统的研究每一个单元(即分析节点),分析偏离设计工艺条件的偏差所导致的危险和可操作性问题。HAZOP分析组分析每个工艺单元或操作步骤,识别出那些具有潜在危险的偏差,这些偏差通过引导词引出,使用引导词的一个目的就是为了保证对所有工艺参数的偏差都进行分析。(2)HAZOP分析方法适用范围HAZOP分析既适用于设计阶段,又适用于现有的生产装置。同时,对于连续生产过程和间歇生产过程都可以采用HAZOP分析。在连续过程中,分析的对象确定为管道。在间歇过程中,分析的对象是主体设备,如反应器等通过HAZOP分析,能够发现装置中存在的危险,根据危险带来的后果明确系统中的主要危害。通过HAZOP分析,对于在装置的工艺过程及设备中存在的危险及应采取的措施会有透彻的认识。(3)改造项目HAZOP分析本次分析对硝化反应装置及进料管线作为一体进行分析。分析节点硝化反应装置分析节点:硝化反应釜R0102。偏差的确定引导词:HAZOP分析的四个引导词。工艺参数:本分析将进料管线与硝化釜作为一个分析节点一起考虑,硝化反应装置分析偏差见表1.4-1。表1.4-1硝化反应装置分析偏差偏差引导词工艺参数无过量减量异常反应温度温度高温度低温度波动反应压力压力高压力低压力波动冷冻盐水流量流量无流量高流量低流量波动搅拌电流电流无电流高电流低电流波动1,1-二氯乙烯进料无进料多进料少加错物料硝化反应装置HAZOP分析见下表,分析表中将一些没有严重后果或内容类同的偏差分析略去。表1.4-2硝化反应装置HAZOP分析表偏差可能原因后果安全措施温度高more(1)通入1,1-二氯乙烯过快(2)冷冻盐水流量太低。(3)反应失控。(4)搅拌速度低或停止。(1)反应速度加快;(2)压力高。(3)釜破裂。(1)反应釜设置超温报警(2)设置1,1-二氯乙烯开关阀,并于温度联锁(3)搅拌电流高、低值报警(4)设置冷冻盐水调节阀,根据温度调节流量,设置高、低压报警、并于1,1-二氯乙烯开关阀联锁(5)冷冻盐水回水设置远传热电偶温度低less(1)通入1,1-二氯乙烯滴加不足。(2)冷冻盐水流量过大。(1)反应速度降低;(2)影响产品质量、收率。(1)设置低温报警。(2)设置1,1-二氯乙烯设置开关阀。(3)设置冷冻盐
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