《区域地球化学调查样品分析方法 第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定》编制说明

标准名称区域地球化学调查样品分析方法第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定任务来源（项目计划号）2023-1-2第一起草单位（盖章）安徽省地质实验研究所(国土资源部合肥矿产资源监督检测中心)单位地址安徽省合肥市阜阳北路318号参与起草单位/标准起草人序号姓名单位职务职称电话123456编制情况1、编制过程简介2023年8月9日，收到《关于下达2023年第一批安徽省地方标准制修订计划的通知》后，成立标准编制小组，成员有陈波、陈园园、王旭、高续安、马玲、陶文靖。标准修订过程：2023年8月9日，任务下达后，成立标准编制小组；2023年9月至12月，编制小组广泛收集使用单位的意见，追踪地质、农业、环境等不同领域的新要求，确定修订内容；2024年1月至7月，开展方法线性范围确定试验；2024年8月至9月，根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》、GB/T2001.4-2015《标准编写规则第4部分：试验方法标准》、DZ/T0451-2023《地质实验测试标准方法研制技术导则》编制标准文本和编制说明。2、制定标准的必要性和意义必要性：《安徽省地球化学调查样品分析方法地方标准制定》项目(编号：2011-K-26)是2011年度安徽省国土资源科技项目，项目制定了《区域地球化学调查样品分析方法》（DB34/T2127-2014）系列标准，并于2014年6月24日发布，2014年7月24日实施。该系列标准规范了我省在地质调查和地质找矿中样品分析测试的分析方法，统一了测试项目的技术指标，为地质样品分析测试以及矿产综合评价提供了强有力的技术支撑，在地质调查和地质找矿中发挥了重要作用。本系列标准配套方法既引入了先进的大型仪器设备，也有地质行业经典分析方法，在保证先进性的同时，也能满足中小型实验室承接完成相关分析任务，具有较好的适用性。近年来，随着国土资源调查、环境污染评价、高标准农田建设等领域对分析质量要求的提高，原标准存在下列问题：1.标准缺少引言、规范性引用文件、术语等要素。2.标准与DB34/T2127.1-2014《区域地球化学调查样品分析方法第1部分：总则》之间协调性不够。分标准需根据总则中关于检出限、测定上限、测定下限的定义确定方法的测量范围，进行样品制备，需依据总则中规定的准确度、精密度控制方法和限值进行质量控制等，这些方面在标准中没有体现。3.标准中校准曲线只有4个浓度点，目前地质、环境、农业等领域样品分析，要求至少用6个浓度点绘制校准曲线。4.随着检验检测领域对检测结果量值溯源性要求的提高，标准中规定的自行配制标准溶液，已不再适应监管的要求，在能力验证、标准物质定值的过程中，无法有效的提供标准溶液溯源性证明。原标准没有对所使用的仪器设备性能指标进行说明，没有对仪器设备的计量溯源性提出要求。4.标准只给出了检出限，没有给出定量限和测定范围，没有完全反映分析方法的性能，给使用单位在选择分析方法时，带来了一定的困扰。2022年11月，安徽省市场监督管理局对DB34/T2127.4-2014《区域地球化学调查样品分析方法第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定》等标准方法进行了地方标准实施效果评估，专家建议进行修订。意义：本次对DB34/T2127.4-2014《区域地球化学调查样品分析方法第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定》进行修订，解决上述技术问题，能够为我省区域地质矿产堪查、土地质量评估、生态地球化学调查（部分）项目样品检测提供技术支撑，为我省新一轮找矿突破战略行动提供技术基础，为省内行业监管部门进行相关项目的质量控制提供技术依据。3、制定标准的原则和依据，与现行法律法规、标准的关系（一）修订依据（规范性引用文件）本标准依据安徽省市场监督管理局《关于下达2023年第一批安徽省地方标准制修订计划订计划项目的通知》（皖市监函〔2023〕414号）修定。本标准参考和引用了以下标准的规定和内容：GB/T6379测量方法与结果的准确度（正确度和精密度）（ISO5725）GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数字修约规则GB/T1.1-2020标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则GB/T2001.4标准编写规则第4部分：试验方法标准（二）修订的基本原则在遵循统一性、协调性、实用性、一致性、规范性的原则基础上，作为技术标准还执行以下原则：（1）目的性原则修订的标准可直接用于安徽省区域地球化学调查样品的分析测试工作，较为方便地开展从样品制备、仪器测定、分析结果计算、分析质量控制、直至检测报告发出等全过程。（2）性能原则出于顺利开展区域地球化学调查样品分析工作的需求，修订时补充了方法的定量限和检测范围，方便使用单位根据方法性能指标选择分析方法。（3）可证实性原则地球化学调查工作在我省已实施近二十年，多个地质实验室承担过相关分析测试工作并取得了较好的成果。本标准修订的技术要求均得到实际检测实践证实。（三）与现行法律、法规、标准的关系本标准是依据我国现行法律、法规制定的。无任何违反法律、法规、标准的地方。1.本标准严格遵守有关矿产资源管理、环境保护、安全和劳动保护等方面的法律规定，符合当前的产业政策和标准化建设的需求、行政监督管理的需要。2.本标准的格式按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》、GB/T2001.4-2015《标准编写规则第4部分：化学分析方法》给出的规则修订。3.2016年原国土资源部发布了一套行业标准DZ/T0279-2016《区域地球化学样品分析方法》，本省《区域地球化学调查样品分析方法》系列标准先于其发布。相比于DZ/T0279.3-2016《区域地球化学样品分析方法第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法》，本省地方标准DB34/T2127.4-2014《区域地球化学调查样品分析方法第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定》多了Zn、As、Mo、Cd、Tl、U等6个元素的测定，而行业标准没有，且本省地方标准中部分元素具有更低的检出限，方法适用范围更广、效率更高、部分性能指标更好。4、主要条款的说明，主要技术指标、参数、试验验证的论述（详细说明）修订主要条款：与DB34/T2127.4-2014相比，本次修订除结构调整和编辑性修改外，主要技术变化如下：a)增加了“引言”；b)增加了“测量范围”（见1范围）；c)增加了“规范性引用文件”（见2规范性引用文件）；d)增加了“术语和定义”（见3术语和定义）；e）删除了““4.1高纯水（H2O）”、“4.4高氯酸”和“4.5氢氟酸”中警告”、“4.10清洗洗液”、“4.11单元素干扰溶液””（见2014版4.1、4.4、4.5、4.10、4.11），更改了“4.13氩气”要求的描述（见5.9，2014版的4.13）；f)增加了“电感耦合等离子质谱仪、干燥箱、控温电热板、容量瓶性能要求”（见6.2、6.3、6.4、6.5，2014版的5.2、5.3、5.4）；g）增加了“8.3.1多元素校准曲线的配制”（见8.3.1多元素校准曲线的配制，2014版的7.4）；h）增加了“结果表示形式”，更改了“试验数据处理和干扰校正公式”（见9试验数据处理和附录B）；i）增加了“11质量保证和控制”（见第11章质量保证和控制）；修订主要技术指标、参数：修订的主要参数为定量限和线性范围，具体参数如下：元素检出限测量范围元素检出限测量范围Li0.070.21～100.0Cd0.020.06～5.0Be0.010.03～100.0Sb0.060.18～100.0Sc0.030.09～100.0La0.30.9～100.0Co0.030.09～100.0Ce0.10.3～500.0Ni0.72.1～100.0Tl0.010.03～100.0Cu0.82.4～500.0Pb0.30.9～500.0Zn0.82.4～500.0Bi0.020.06～100.0As2.36.9～500.0Th0.030.09～100.0Mo0.10.3～100.0U0.010.03～100.0试验验证的论述：方法定量限为方法全流程空白12次测定结果的3倍标准偏差求得。分析方法检出限按照国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）规定，系指某一分析方法在合理的置信度下（一般为95%），能见出与背景空白值相区别的最小测量值，即： r—校正曲线的斜率；S0—空白样品测定值的标准偏差；K—根据选定的置信度，确定的常数，一般为3。按照本标准样品分解方法，制备12份空白溶液，按方法分析流程测定空白试液。并在相应的工作曲线上查得各元素的含量，计算标准偏差S，以3倍标准偏差计算各元素的检出限。2.方法测定上限：配制锂、铍、钪、钴、镍、铜、锌、砷、钼、镉、锑、镧、铈、铊、铅、铋、钍、铀等18种元素的校准曲线，由低到高分别检测，绘制校准曲线，当有拐点出现时，即为校准准曲线线性的最高点。3.项目组选择2种有代表性的土壤、水系沉积物样品，请三家通过资质认定的实验室分别用本实验方法对其进行验证，结果表明本方法的准确度和精密度，均满足《地质矿产实验室测试质量管理规范第四部分：区域地球化学调查（1:50000和1:200000）样品化学成分分析》（DZ/T130.4-2006）的要求。5、标准中如果涉及专利，应有明确的知识产权说明无6、采用国际标准或国外先进标准的，说明采标程度，以及国内外同类标准水平的对比情况（1）未采用国际标准或国外标准。（2）与国内同类标准比较在国内相似标准有《硅酸盐岩石化学分析方法第30部分：44个元素量测定》（GB/T14506.30-2010）、《海底沉积物化学分析方法》（GB/T20260-2006）、《大洋多金属结核化学分析方法》（GB/T20259-2006）、《区域地球化学样品分析方法第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.3-2016）、《区域地球化学样品分析方法第5部分：镉量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.5-2016）、《区域地球化学样品分析方法第6部分：铀量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.6-2016）、《区域地球化学样品分析方法第7部分：钼量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.7-2016）、《区域地球化学样品分析方法第8部分：铊量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.8-2016）。经对比，各分析方法有明显差异：①在范围上，上述标准以及本标准各不相同，《硅酸盐岩石化学分析方法第30部分：44个元素量测定》（GB/T14506.30-2010）主要适用于硅酸盐中多元素的测定，虽然也适用于土壤、水系沉积物中多元素的测定，但是所使用的密闭试料分解方法过程繁琐，操作麻烦，不利于区域地球化学样品大批量检测分析。《海底沉积物化学分析方法》（GB/T20260-2006）和《大洋多金属结核化学分析方法》（GB/T20259-2006）适用于分别为海底沉积物和大洋多金属结核的化学分析；②在样品溶液制备中，《硅酸盐岩石化学分析方法第30部分：44个元素量测定》（GB/T14506.30-2010）、《海底沉积物化学分析方法》（GB/T20260-2006）、《大洋多金属结核化学分析方法》（GB/T20259-2006）等三个标准均用到了密闭溶解，增加了工作量，工作效率较低。行业标准《区域地球化学样品分析方法第3部分：钡、铍、铋等15个元素量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.3-2016）、《区域地球化学样品分析方法第5部分：镉量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.5-2016）、《区域地球化学样品分析方法第6部分：铀量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.6-2016）、《区域地球化学样品分析方法第7部分：钼量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.7-2016）、《区域地球化学样品分析方法第8部分：铊量测定电感耦合等离子体质谱法》（DZ/T0279.8-2016）需多次对样品前处理才能完成Cd、Tl、U、Mo等多元素的分析，检测成本高，效率低，我省地方标准只需一次处理样品，一份试液即可完成18种多元素的检测。部分溶解样品步骤所使用的试剂也有所区别。③在检出限和检测指标的数量上，本省地方标准《区域地球化学调查样品分析方法第4部分：等离子体质谱法多元素含量的测定》（DB34/T2127.4-2014）比行业标准《区域地球化学样品分析方法第3部分：