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文档简介

3-4章总结复习基本概念基本公式具体应用习题一、偏摩尔量、化学势定义：

二、化学势的性质和功用：

①

多组分密闭系统：

dG=–SdT+Vdp+

idni

(dG)T,p=

idni当()T,p,W’=0时相平衡：

i(

)=

i(

)=

化学平衡：

i

i=02

mixG

=RT[(nAlnxA+nBlnxB)后

–(nAlnxA+nBlnxB)前]集合公式：()T,pG=

ni

i

mixG=

ni

i(混合后)–

ni

i(混合前)

3例题1．下列说法对吗？为什么？

(1)温度、压力没有偏摩尔量。

(2)偏摩尔吉布斯函数是化学势，因此，凡属化学势均有集合公式。

(3)体系无限稀释时，溶质

B的偏摩尔体积为零。

答案：(1)对，因为温度、压力是强度性质，(2)不对，集合公式只适合于偏摩尔量，(3)不对，偏摩尔体积不为零，是与T、P和浓度有关的函数。例题2

在α，β两相中均含有A和B两种物质，达到相平衡时，下列各式正确的是（）

B.

C.D.A.三、各物质化学势的表示式：

对理想气体：aB

=pB/p

对实际气体：aB=fB

/p

标准态化学势，一定T，PӨ，纯理想气体化学势：对理想气体而言是真实状态，实际气体而言则是假想态。液态混合物中各物质标准态化学势是指一定T，PӨ，纯液体的化学势：是真实状态。理想稀溶液中溶剂、溶质各遵守不同的定律，其标准态化学势不同，对溶剂，是指一定T，PӨ，纯液体的化学势，是真实状态。而溶质则是浓度分别为1mol/l,1mol/kg,符合亨利定律的假想态。对理想稀溶液：aB=c/c

,m/m

理想液态混合物：aB=xB

四、理想稀溶液的依数性：

2.凝固点下降

Tf=Kfm3.沸点升高1.蒸气压下降

pA=pA–pA=pA

xB

**4.渗透压五、非理想溶液活度的求算：

纯物质混合形成理想液态混合物时ΔmixH=0,形成具有正偏差的混合物时ΔmixH>0,形成具有负偏差的混合物时ΔmixH<0答案提示：(1)溶质浓度高，会产生反渗透。(2)会产生低渗压，使水从细胞外进入细胞内。(3)这是由于过渗压，使水从细胞内渗出。(4)含糖部分熔点较低，先熔化。

例题4.

解释下列现象

(1)海水不能直接饮用

(2)往静脉注射蒸馏水会使血红细胞破裂。

(3)萝卜腌制后变小变软。

(4)冰棒越吸越不甜。例题3.将1molA物质和1molB物质混合形成理想液态混合物时，判断混合过程中的ΔmixU0,

ΔmixS0,ΔmixG0例题5.例题6.六、化学平衡条件：

定温定压，只做体积功,密闭系统

(

rGm)T,p=Σνi

i=0

七、Van’tHoff

等温方程其中：理想气体ai=pi/p

理想溶液ai=xi

稀溶液ai=c/c

,m/m

纯液（固）体ai=1

非理想溶液ai八.标准平衡常数：10对于理想气体反应对于溶液中的反应：九.经验平衡常数:11

十.标准平衡常数与温度的关系:微分式：积分式：12十一.其它因素对化学平衡的影响：T一定，K

为常数:

>0,p

,Kx

<0,p

,Kx

p

,Kx

p

,Kx

(

)T,p,充入惰性气体，Σni

:

>0,Kn

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