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文档简介
高三模拟试题高三模拟试题PAGE2PAGE1内蒙古呼和浩特市2020届-2022届高考化学三年模拟(一模)试题汇编-综合、推断、流程题一、工业流程题1.(2019·内蒙古呼和浩特·统考一模)软锰矿的主要成分MnO2,还含有Fe2O3、Al2O3、SiO2等,用软锰矿浆吸收工业废气中的二氧化硫,制备高锰酸钾的流程如图所示:已知:滤液A中的金属阳离子主要是Mn2+还含有少量的Fe2+、Al3+等,几种离子开始沉淀和完全沉淀时的pH如右表所示:离子开始沉淀时的pH完全沉淀时的pHFe2+7.69.7Fe3+2.73.7Al3+3.84.7Mn2+8.39.8根据上述流程,回答下列问题:(1)写出软锰矿通入二氧化硫发生的主要反应的化学方程式__。(2)滤渣A的成分是__,其中的化学键类型是___。(3)步骤②中加入MnO2的作用__。(4)有同学认为可以用碳酸锰(MnCO3)或氢氧化锰〖Mn(OH)2〗替代石灰乳,你是否同意此观点___?简述理由___。(5)滤液B中加入KMnO4时发生反应的离子方程式是__。(6)第⑦步用镍片(镍不参与反应)和铁板作电极,电解K2MnO4溶液可制备KMnO4。有关说法正确的是__(填字母)A.a与电源的负极相连B.离子交换膜为阳离子交换膜C.阳极的电极反应为MnO42--e-=MnO4-D.阴极的电解产物为KOH2.(2021·内蒙古呼和浩特·统考一模)砷(As)为VA族元素,其化合物会影响人体代谢和免疫功能,造成砷中毒。某含砷工业废水〖主要以亚砷酸(H3AsO3)形式存在〗经处理转化为粗As2O3,流程如下:已知:亚砷酸钙微溶于水,砷酸钙难溶于水。亚砷酸易受热分解为As2O3。(1)“碱浸”中发生反应的离子方程式为___________。(2)从绿色化学角度看,“试剂1”可以选择___________(填化学式)。(3)“沉砷”在流程中的目的是___________;“沉砷”过程中将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀,发生的主要反应为。资料表明:“沉砷”的最佳温度是85℃,温度高于85℃时,随温度升高转化率下降,可能的原因是___________。(4)“转化”中发生反应的化学方程式___________。(5)从综合利用的角度考虑“滤液2”可返回___________步骤中循环再利用。3.(2022·内蒙古呼和浩特·统考一模)铬系和非铬系铜镍电镀污泥均含有Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Al(Ⅲ)的氢氧化物,前者还含有Cr(Ⅲ)的氢氧化物,一种综合回收铜、镍的新工艺流程如下:已知:Cr及其化合物的性质与铝类似。回答下列问题:(1)硫酸浸出过程中,为提高浸出速率,可以采取的措施_______(写出两条)。(2)“电解Ⅰ”的目的,一方面是回收铜,另一方面是_______,为证明这一目的是否达成,取少量“电解Ⅰ”后的溶液滴加的试剂是_______(填化学式)。(3)“转溶”时,氢氧化钠加入量不宜过多,其原因为_______。(4)“萃取II”时,发生的反应为+2HR=CuR2+2+2NH3和+2HR=NiR2+2+4NH3,则“反萃取Ⅱ”时含铜微粒发生反应的离子方程式为_______。(5)整个流程中除了有机相之外,可以循环利用的物质还有NH3·H2O,(NH4)2CO3和_______(填化学式)。(6)NiSO4溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等多步操作可得NiSO4·6H2O。将NiSO4·6H2O样品在900℃下,空气中进行煅烧,固体质量随时间变化如图。B点对应物质的化学式为_______;D点到E点反应的化学方程式为_______。二、原理综合题4.(2021·内蒙古呼和浩特·统考一模)甲醇水蒸气催化重整反应为CH3OH(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)是生产气的有效方法之一,已知此反应包括如下两个过程:①②①②反应Kp随温度变化见下表:温度Kp反应398K498K598K698K798K898K①0.50185.89939.51.8×1051.6×1069.3×106②1577137.528.149.3394.1802.276回答下列问题(1)根据所给数据判断ΔH1___________0(填“>”、“=”、“<”)。398K时,的Kp=___________。(2)下列关于甲醇水蒸气催化重整反应的理解,正确的是___________。A.①反应在低温时可自发进行B.CO是甲醇水蒸气催化重整反应过程的中间产物C.提高催化剂的活性和选择性、减少副产物是工艺的关键D.恒温恒容条件下,若反应①的速率大于反应②的速率,说明反应①的活化能更高(3)某研究小组对催化重整反应的压强(p)、温度(T)与水醇比(水与甲醇的物质的量之比,用S/M表示)进行优化,得到如下结果:①如图是水醇比一定时,不同温度、压强条件下平衡混合物中CO含量,图中的压强由大到小顺序为___________,其判断理由是___________。工业上甲醇水蒸气催化重整选择0.3MPa-0.5MPa,不选择更低压强的原因可能是___________。②探究不同反应温度、水醇比下甲醇转化率如表,结合所给数据回答下列问题:序号S/M温度CO物质的量分数CH3OH转化率10.55730.3413.7320.56732.5755.6730.57735.6074.1241.05730.1836.1351.06732.0547.7461.07734.9773.0771.55730.1323.7081.56732.1646.4991.57734.4872.02温度与甲醇的平衡转化率的关系为___________。当水醇比一定,随着温度升高,平衡体系中CO含量增大,原因是___________。综合分析对于甲醇转化率有显著影响的是___________。工业上甲醇水蒸气催化重整选择673-700K,S/M=1.0;S/M=1.0理由是___________。(4)以甲醇为原料,可以通过电化学方法合成碳酸二甲酯〖(CH3O)2CO〗,工作原理如图所示。①电源的负极为___________(填“A”或“B”)。②阳极的电极反应式为___________。5.(2022·内蒙古呼和浩特·统考一模)甲醇是重要的化工原料,合成甲醇和利用甲醇的研究和探索,在国际上一直受到重视。工业上常利用CO2和H2为原料合成甲醇,再利用甲醇生产丙烯。回答下列问题:(1)①常温下,H2和甲醇的燃烧热分别为285.8kJ·mol-1和726.4kJ·mol-1,1mol甲醇汽化需要吸收82.0kJ的热量,则CO2和H2在Cu/ZnO催化作用下合成气态甲醇的热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(1)△H=_______kJ·mol-1;②上述反应分两步进行:第一步_______(写化学方程式)△H>0第二步Cu/Zn*+2H2+CO2=Cu/ZnO*+CH3OH△H<0③第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,由此推知以下能正确表示Cu/ZnO催化CO2和H2合成甲醇反应过程的示意图为_______。a.b.c.d.(2)工业上用CO2和H2催化合成甲醇存在如下反应:主反应CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H<0副反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H>0一定条件下,在装有催化剂的密闭容器中投入amolCO2和3amolH2,发生上述合成反应。①在相同时间内,测得甲醇产率与温度的关系如图所示。温度为470K时,图中P点_______(填“处于”或“不处于”)平衡状态;490K之后,甲醇的产率随温度的升高而减小的原因可能是_______。②某温度下,达平衡时容器中CH3OH的物质的量为cmol,CO的物质的量为dmol。则此条件下CO2的转化率为_______(列式表示,下同);甲醇的选择性(指转化为甲醇的CO2占发生反应的CO2的百分比)为_______;此条件下副反应的平衡常数为_______。(3)甲醇催化制取丙烯的过程中发生如下反应:3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g),该反应的Arrhenius经验公式的实验数据如图中直线a所示,已知Arrhenius经验公式为(Ea为活化能,k为速率常数,R和C为常数)。则该反应的活化能Ea=_______kJ·mol-1,当改变外界条件时,实验数据如中的直线b所示,则实验可能改变的外界条件是_______。三、有机推断题6.(2021·内蒙古呼和浩特·统考一模)有机物H(C9H8O4)是洁面化妆品的中间体,以A为原料合成有机物H的路线如下:已知:①A是相对分子量为92的芳香烃;②D是C的一氯取代物;③RCHO+R1CH2CHORCH=CR1CHO+H2O(R、R1为烃基或氢原子)。回答下列问题:(1)由A生成B所用的试剂和反应条件为___________;B的化学名称为___________。(2)由D生成E的反应类型为___________。(3)E的结构简式为___________。(4)由F生成G的化学方程式为___________。(5)H中含氧官能团的名称___________;H长期暴露在空气中容易变质的主要原因是___________。(6)X是F酸化后的产物,T是X的芳香族同分异构体,1molT最多能消耗2molNaOH,则符合条件的T的结构有___________种(不包括立体异构),写出其中一种核磁共振氢谱有4组峰的T的结构简式___________。7.(2022·内蒙古呼和浩特·统考一模)化合物J是一种药物合成中间体,其合成路线如下:(1)A的化学名称为_______,J的分子式为_______。(2)B中官能团的名称为_______;B→C、E→G的反应类型为_______、_______。(3)C→D的化学反应方程式为_______。(4)H的结构简式_______;H有多种同分异构体,含有-COO-和碳碳双键的同分异构体有_______种(不考虑顺反异构,下同),写出其中能发生银镜反应且核磁共振氢谱有3组峰的同分异构体的结构简式_______。(5)设计以F和CH2=CHCHO为起始原料,合成的路线_______(其它试剂任选)。高三模拟试题PAGE2PAGE1▁▃▅▇█参*考*答*案█▇▅▃▁:1.
SO2+MnO2=MnSO4
SiO2
共价键
将Fe2+氧化为Fe3+,便于沉淀
同意
MnCO3、Mn(OH)2与H+反应,调节溶液pH,使溶液中Fe3+、Al3+沉淀完全
3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2+4H+
BC〖祥解〗已知,滤液A中的金属阳离子主要是Mn2+还含有少量的Fe2+、Al3+等,可知软锰矿通入二氧化硫发生的主要反应为:SO2+MnO2═MnSO4,SiO2不参与反应,滤渣A为SiO2,由离子开始沉淀及沉淀完全的pH可知,滤液A中加入MnO2是为了将Fe2+氧化为Fe3+,再加入石灰乳,调节溶液pH值,使Fe3+、Al3+转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,再进行过滤,滤渣B中主要有氢氧化铁、氢氧化铝,滤液B为MnSO4溶液,MnSO4溶液中加入KMnO4,发生氧化还原反应生成MnO2,MnO2被KClO3氧化生成K2MnO4,通过电解K2MnO4溶液生成KMnO4,据此分析解答。〖详析〗已知,滤液A中的金属阳离子主要是Mn2+还含有少量的Fe2+、Al3+等,可知软锰矿通入二氧化硫发生的主要反应为:SO2+MnO2═MnSO4,SiO2不参与反应,滤渣A为SiO2,由离子开始沉淀及沉淀完全的pH可知,滤液A中加入MnO2是为了将Fe2+氧化为Fe3+,再加入石灰乳,调节溶液pH值,使Fe3+、Al3+转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,再进行过滤,滤渣B中主要有氢氧化铁、氢氧化铝,滤液B为MnSO4溶液,MnSO4溶液中加入KMnO4,发生氧化还原反应生成MnO2,MnO2被KClO3氧化生成K2MnO4,通过电解K2MnO4溶液生成KMnO4。(1)由上述分析可知,软锰矿通入二氧化硫发生的主要反应为SO2+MnO2=MnSO4,故〖答案〗为:SO2+MnO2=MnSO4;(2)由上述分析可知,滤渣A为SiO2,Si与O均为非金属元素的原子,则二者易形成共价键,故〖答案〗为:SiO2;共价键;(3)滤液A中的金属阳离子主要是Mn2+还含有少量的Fe2+、Al3+等,根据几种离子开始沉淀和完全沉淀时的pH可知,不能直接沉淀Fe2+为氢氧化亚铁,因为Mn2+也会被沉淀,从而被过滤除去,因此应该先加入氧化剂将Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液的pH,将Fe3+、Al3+转化为沉淀,从而除去杂质,故〖答案〗为:将Fe2+氧化为Fe3+,便于沉淀;(4)铁离子、铝离子比锰离子更易沉淀,加入MnCO3或Mn(OH)2与H+反应,调节溶液pH,使溶液中Fe3+、Al3+沉淀完全,再通过过滤除去,同意该同学的观点,故〖答案〗为:同意;MnCO3、Mn(OH)2与H+反应,调节溶液pH,使溶液中Fe3+、Al3+沉淀完全;(5)滤液B为MnSO4溶液,加入KMnO4,发生氧化还原反应生成MnO2,由化合价变化可知,+2价Mn2+与MnO4-中+7价Mn发生归中反应生成MnO2,根据得失电子守恒,电荷守恒、元素守恒配平反应的离子方程式为3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2+4H+,故〖答案〗为:3Mn2++2MnO4-+2H2O=5MnO2+4H+;(6)该装置为电解池,电解K2MnO4溶液制备KMnO4,Mn元素化合价从+6价升高为+7价,失电子,发生氧化反应,则Ni电极为阳极,Fe电极为阴极,A.Ni电极为阳极,则a与电源的正极相连,A项错误;B.阳极反应式为MnO42--e-=MnO4-,阴极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,离子交换膜为阳离子交换膜,K+通过离子交换膜从阳极移动向阴极,阴极得到KOH,B项正确;C.由以上分析知,阳极反应物为K2MnO4,生成物为KMnO4,则阳极反应式为MnO42--e-=MnO4-,C项正确;D.阴极是水电离的氢离子放电生成氢气和氢氧根离子,阴极反应式为:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,则阴极的电解产物为H2和KOH,D项错误;故〖答案〗为:BC。2.
H3AsO3+3OH-=AsO+3H2O
H2O2
富集As,提高原料利用率
温度升高,氢氧化钙溶解度减小,c(Ca2+)和c(OH-)都减小,平衡逆向移动,转化率降低
SO2+H2O+H3AsO4=H3AsO3+H2SO4
酸化〖祥解〗向工业废水(含H3AsO3)加入氢氧化钠,得到Na3AsO3,加入试剂1氧化成Na3AsO4,加石灰乳沉砷得到Ca5(AsO4)3OH沉淀,用稀硫酸溶解沉淀,生成H3AsO4和硫酸钙沉淀,过滤,在H3AsO4溶液中通入二氧化硫将H3AsO4还原为H3AsO3,反应为:H3AsO4+H2O+SO2=H3AsO3+H2SO4,结晶后得到亚砷酸,加热H3AsO3分解得到粗As2O3,据此分析解答。〖详析〗(1)“碱浸”中H3AsO3与氢氧化钠反应生成亚砷酸钠和水,离子方程式为H3AsO3+3OH-=AsO+3H2O,故〖答案〗为:H3AsO3+3OH-=AsO+3H2O;(2)根据上述分析,“试剂1”是氧化剂,从绿色化学角度分析,可以选择H2O2,故〖答案〗为:H2O2;(3)“沉砷”在流程中的目的是富集As,提高原料利用率;“沉砷”过程中将砷元素转化为Ca5(AsO4)3OH沉淀,发生的主要反应为,温度升高,氢氧化钙溶解度减小,c(Ca2+)和c(OH-)都减小,平衡逆向移动,转化率降低;故〖答案〗为:富集As,提高原料利用率;温度升高,氢氧化钙溶解度减小,c(Ca2+)和c(OH-)都减小,平衡逆向移动,转化率降低;(4)“转化”的过程是向H3AsO4溶液中通入二氧化硫将H3AsO4还原为H3AsO3,根据氧化还原反应原理分析得:SO2+H2O+H3AsO4=H3AsO3+H2SO4,故〖答案〗为:SO2+H2O+H3AsO4=H3AsO3+H2SO4;(5)“还原”过程中二氧化硫将H3AsO4转化为H3AsO3,同时生成滤液2(H2SO4),可返回“酸化”步骤中循环再利用,故〖答案〗为:酸化。3.(1)加热、适当增加硫酸浓度、搅拌等(2)
使Fe2+转化为Fe3+
铁氰化钾(3)Cr(OH)3和Al(OH)3有两性会被过量的强碱溶解(4)CuR2+2H+=Cu2++2HR(5)Na3PO4(6)
NiSO4·4H2O
4NiO+O22Ni2O3〖祥解〗向铬系铜镍电镀污泥中加入稀硫酸将金属氢氧化物溶解浸出过滤,电解滤液回收铜,同时将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+。向电解后溶液中加入磷酸钠形成缓冲溶液调节溶液pH分离Ni与其他杂质金属,沉淀物进行转溶进一步处理,滤液备用;向非铬系铜镍电镀污泥中加入氨水与碳酸铵将Cu2+、Ni2+转成氨络离子分离浸出,用HR转化这些离子为NiR2、CuR2,经水洗除杂后加稀硫酸反萃取回收HR并获取NiSO4、CuSO4溶液,电解回收Cu合并上一流程NiSO4溶液,最终回收硫酸镍。据此可解答。〖详析〗(1)为加快固体与稀硫酸的溶解浸出速率,可进行加热、适当增加硫酸浓度、搅拌等操作;(2)后续操作显示Fe元素转成Fe(OH)3除去,故在电解环节还需将Fe2+转化为Fe3+,检验Fe2+是否存在可选用铁氰化钾溶液检验,若未产生深蓝色沉淀,说明目的已达成;(3)Cr(OH)3和Al(OH)3有两性会被过量的强碱NaOH溶解,需控制用量;(4)H+反萃取出Cu2+,反应式为CuR2+2H+=Cu2++2HR;(5)流程一中萃取I和反萃取I最终回收磷酸钠,可循环使用;(6)NiSO4·6H2O的式量为263,原样品物质的量为0.1mol,含水0.6mol。由图可知A→B过程中固体质量减少26.3-22.7=3.6(g),即减少n(H2O)=3.6/18=0.2mol,故B点固体化学式为NiSO4·4H2O;同理可推断C、D点对应物质分别为NiSO4、NiO,D→E固体质量增加0.8g,即0.1molNiO被空气中O2氧化增加氧元素n(O)=0.8/16=0.05mol,得到E的化学式为Ni2O3,故反应方程式为4NiO+O22Ni2O3。4.
>
788.5
BC
P1<P2<P3
减小压强,反应②产生CO的量不受压强影响,反应①向正向移动,CO的体积分数增大
反应速率慢,CO含量相对较高不利于绿色化学
升高温度,甲醇转化率增大
升高温度时,反应①为吸热反应,平衡正向移动,反应②为放热反应,平衡逆向移动,均使体系中CO的量增大
温度
CO含量相对较小
B
2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+〖详析〗(1)由表中数据可知,反应的①的平衡常数随温度升高增大,升高温度平衡向吸热反应方向移动,说明正反应为吸热反应,则ΔH1>0;根据题干信息及平衡常数表达式,398K时,的Kp等于反应①的Kp乘以反应②的Kp,所以Kp=0.501577=788.5,故〖答案〗为:>;788.5;(2)A.反应①的ΔH>0,ΔS>0,根据综合判据ΔH-TΔS<0反应可自发进行,则在高温时可自发进行,故A错误;B.由甲醇水蒸气催化重整反应过程可知,CO是中间产物,故B正确;C.化学工艺的关键问题是尽可能地加快反应速率、减少副产物,提高原料利用率,提高催化剂的活性和选择性可加快反应速率、减少副产物,故C正确;D.反应①的速率大于反应②的速率,说明反应①更易进行,反应的活化能更低,故D错误;故〖答案〗为:BC;(3)①图中的压强由大到小顺序为P1<P2<P3,理由是相同温度下,由于反应①为气体分子数增大的反应,减压平衡右移,CO的体积分数增大,而反应②为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响,故增大压强时,CO的体积分数减小;工业上甲醇水蒸气催化重整选择0.3MPa-0.5MPa,不选择更低压强的原因可能是反应速率慢,CO含量相对较高不利于绿色化学。故〖答案〗为:减小压强,反应②产生CO的量不受压强影响,反应①向正向移动,CO的体积分数增大;反应速率慢,CO含量相对较高不利于绿色化学;②由表中数据可知,当水醇比一定时(如1.0),温度升高,甲醇平衡转化率增大,所以温度与甲醇的平衡转化率的关系为升高温度,甲醇转化率增大。当水醇比一定时,随着温度升高,平衡体系中CO含量增大,原因是升高温度时,反应①为吸热反应,平衡正向移动,反应②为放热反应,平衡逆向移动,均使体系中CO的量增大。综合分析对于甲醇转化率有显著影响的是温度。兼顾甲醇的平衡转化率最高,副产物CO的物质的量分数最低,选择673-700K,S/M=1.0;S/M=1.0,故〖答案〗为:升高温度,甲醇转化率增大;升高温度时,反应①为吸热反应,平衡正向移动,反应②为放热反应,平衡逆向移动,均使体系中CO的量增大;温度;CO含量相对较小;(4)①右侧氧气得电子生成水,因此右侧是阴极,与阴极相连的B为电源的负极,则A为电源正极,与A相连的左侧为阳极,故〖答案〗为:B;②阳极发生氧化反应,甲醇、一氧化碳失电子生成碳酸二甲酯,电极反应式为2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+,故〖答案〗为:2CH3OH+CO-2e-=(CH3O)2CO+2H+。5.(1)
-49.0
Cu/ZnO*+H2=Cu/Zn*+H2O
c(2)
不处于
升高温度,主反应平衡逆向移动,甲醇产率降低;催化剂活性降低或副反应更易进行
(3)
31.0
使用催化剂(或使用更高效的催化剂)〖详析〗(1)①根据题意写出热化学方程式,由盖斯定律得目标方程式的;②以总反应方程式与第二步反应式相减即得第一步反应方程式:Cu/ZnO*+H2=Cu/Zn*+H2O;③第一步反应吸热,第二步反应放热,可排除b、d选项,又由于第二步反应几乎不影响总反应达到平衡所用的时间,因此第二步速率快,反应活化能低于第一步,所以c选项正确;(2)①由图象可知470K之后甲醇产率还在增大,温度持续升高,说明反应还在朝着主反应的正方向进行,不处于平衡状态;在490K时,反应达到平衡,此时甲醇产率达最高值,升高温度,主反应平衡逆向移动,另外随温度升高催化剂活性降低或副反应更易进行,甲醇产率降低;②根据题意可列三段式,注意主反应各物质的末态量作为副反应对应物质的起始量,已知量为CO2、H2的起始物质的量、CH3OH、CO的末态物质的量:,则CO2转化率=;甲醇的选择性=;副反应的化学平衡常数为K副=;(3)将直线a上两点坐标代入列方程组解得Ea=31.0(kJ·mol-1);由于该反应的Arrhenius经验公式为一直线方程,因此活化能Ea即为该直线的斜率,如图过程a→b直线斜率减小,即活化能Ea降低,所以改变的条件可能是使用了催化剂或使用了更高效的催化剂。6.
Cl2/Fe
3,4-二氯甲苯
取代
+CH3CHO+H2O
羟基、羧基
H为酚类化合物,易被空气中的氧气氧化
8
或或〖祥解〗甲苯上苯环上的氢原子被氯原子取代生成二氯甲苯,在一定条件下生成C,C在氯气光照的条件下,在甲基上发生取代反应生成了D,D与热的氢氧化钠溶液反应生成了E,E在一定条件的作用下发生氧化反应生成了F,根据〖提示〗③,F生成了G,G在酸性新制的热氢氧化铜溶液中,醛基转化成为羧基,并且在酸性的条件下,进行水解产生羟基。〖详析〗(1)根据分析,A生成B为取代反应,
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