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文档简介
高中化学选修物质结构与基础
3.3原子晶体与分子晶体第一课时教学设计
教学目标分析
课标要求
了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的
关系。
课标解读
1.通过了解典型原子晶体金刚石的宏观性质,引导学生理解原子晶体的空间
结构特点及微粒的堆积方式。
2.通过观看影像,使学生认识由共价键构成的晶体特点。
教学地位
这个课时在第3章中的地位比较突出,因为它将初中和必修有关碳硅的知识
进行深化,共价键理论在这一节得以充分运用,另外本节知识对生产、科研具有
很好指导意义,还能培养学生的空间想象能力。
教学方案设计
新课导入建议
通过初中和必修课程的学习我们知道,碳和硅虽然都是IVA族元素,但他们
的氧化物二氧化硅和二氧化碳的性质却差别较大。例如,常温下,二氧化碳是气
体,二氧化硅却是熔点高、硬度大的晶体,这是为什么呢?这与它们的结构有什
么关系?这一节我们就来研究他们的结构及性质上的不同。
教学流程设计
步骤3:师生互动完成【探究1】“常见原子晶
体的原子结构”,互动方式:可利用【问题导
思】所设置的问题,由浅入深进行师生互动。
建议除【例1】外,再变换一下命题角度,设置
一些备选例题以拓展学生的思路,可使用
【教师备课资源】为您提供的备选例题
保刖自主导学
原子晶体的概念和特征
相邻原子间以共价键结合而形成的具有空间立体网状结构的晶体称为原子
晶体。原子晶体中的原子以共价键相连接,因此在晶体中,原子不是(填“是”
或“不是”)遵循紧密堆积原则。原子晶体的熔点很高,硬度很大,这是由于原
子晶体熔化时必须破坏其中的共价键,而共价键的键能相对较大,破坏它们需要
很高的温度。原子晶体的熔点大小与其内部结构密切相关:对结构相似的原子晶
体来说,原子半径越小,键长越短,键能越大,晶体的熔点就越高。
几种原子晶体的结构
1.金刚石的结构
在金刚石晶体中,每个碳原子周围排列的碳原子只能有生个,这是由共价键
的饱和性和方向性决定的,且形成以碳原子为中心的正四面体结构。正是因为中
心原子周围排列的原子的数目是有限的,所以这种比较松散排列的结构与金属晶
体和离子晶体中的紧密堆积排列有很大的不同。
2.Si。?晶体的结构
水晶是由Si和0组成的空间立体网状的二氧化硅晶体,一个硅原子与4个
氧原子形成4个共价键,每个氧原子与2个硅原子形成2个共价键,从而形成以
硅氧四面体为骨架的结构,且只存在Si—0键。二氧化硅晶体中硅和氧原子个数
比为1:2,不存在单个分子,可以把整个晶体看成巨型分子。
思考交流1.SiO,是二氧化硅的分子式吗?
【提示】二氧化硅为原子晶体,晶体中不存在单个分子,SiO,是其化学式,
表示Si与0的最简个数比,而不是分子式。
2.在SiOz晶体中,最小的环上有几个原子?1molSiO,中含有Si—0键的
物质的量是多少?
【提示】在Si。Z晶体中,最小的环上有12个原子,其中有6个硅原子,
6个氧原子;在1molSiOz中含4molSi—0键。
课堂互动探究
常见原子晶体的晶体结构
【问题导思】
①在金刚石晶体中每个碳原子周围紧邻的碳原子有多少个?
【提示】4个。
②在Si。?晶体中每个硅原子周围紧邻的氧原子有多少个?每个氧原子周围
紧邻的硅原子有多少个?在SiO,晶体中硅原子与氧原子个数之比是多少?
【提示】421:2
(1)每个碳与相邻4个碳以共价键结合,形成
正四面体结构
(2)键角均为109°28'
(3)最小碳环由6个C组成且六个原子不在同
金刚石
一平面内
(4)每个C参与4条C—C键的形成,C原子数
与C—C键之比为1:2
(5)每个晶胞含8个C
(1)每个Si与4个。以共价键结合,形成正四
SiO2
面体结构
(2)每个正四面体占有1个Si,4个“荻”,
A(Si):〃(0)=1:2
(3)最小环上有12个原子,即6个0,6个Si
温馨提醒:
1.晶体硅与金刚石晶体结构完全相同,只是键长Si—Si>C—C。
2.金刚石中1个碳原子与另外4个碳原子形成4个共价键,这5个原子构
成正四面体,这个四面体不是金刚石晶胞。
例1常见的原子晶体有金刚石、晶体硅、金刚砂、水晶,比较并填写下表。
常见原原子数与化最小环上键长与键
子晶体学键数比值的原子数能比较
金刚石
碳化硅
晶体硅
二氧化硅
注:“键长与键能比较”一栏用“最短、较长、最长、最强、较强、最弱”
填写。
【解析】金刚石、碳化硅、晶体硅的空间结构完全相同,只是组成元素和
键长、键能不同。二氧化硅相当于在晶体硅的硅硅键之间“插入”氧原子,在前
三种原子晶体中每个原子形成4个共价键,但每个共价键又是被2个原子共用,
因此原子数与化学键数之比为1:2,每个最小环上有6个原子,SiO?中1个Si
原子形成4个共价键,这4个共价键又都是与。原子共有,相当于1个Si原子
形成2个共价键,1个0原子形成2个共价键,而这两个共价键又与硅原子共用,
相当于1个0形成一个共价键,因此原子数与化学键数之比为2:3。
【答案】
金刚石1:26最短最强
碳化硅1:26较长较强
晶体硅1:26最长最弱
二氧化硅2:312
规律方法:
晶胞中的微粒计算用“切割法”,原子晶体中共价键数的计算同样也是用
“切割法”。
变式训练1.在60gSi。?晶体中,含有Si—0键的物质的量为()
A.1molB.2molC.3molD.4mol
【解析】60gSiO2就是1molSi。?,含1molSi原子,一个Si原子形
成4个Si—0键,因此1molSi。?含有4molSi—0键。
【答案】D
原子晶体的结构特征和一般性质
【问题导思】
①怎样从原子结构角度理解金刚石、硅和错的熔点和硬度依次下降?
【提示】决定熔沸点高低的因素是共价键的强弱,则可依据键长c-c<
Si-Si<Ge-Ge,故键能C-C>Si-Si>Ge—Ge,故金刚石、硅和铅的熔点和
硬度依次下降。
②原子晶体均不导电吗?
【提示】否,有些原子晶体导电,如晶体硅是半导体材料。
1.原子晶体的结构特征
(1)原子晶体中只存在共价键。原子间全部通过共价键结合,晶体中的原子
不遵循紧密堆积原则。
(2)原子晶体中不存在单个分子。如SiO?只代表Si和0的原子个数比为1:2,
不代表分子。原子晶体熔化时破坏的是原子间的共价键。
(3)原子晶体为空间立体网状结构,可把整个原子晶体看成一个巨型分子。
2.原子晶体的性质特点
在原子晶体中,由于原子间以较强的共价键相结合,而且形成空间立体网状
结构,所以原子晶体具有以下特点:
(1)较强的稳定性;
(2)熔点和沸点很高;
(3)硬度很大;
(4)一般不导电;
(5)难溶于水。
3.原子晶体熔、沸点高低的比较规律
决定原子晶体熔沸点高低的因素是共价键的强度。原子半径小的,键长短,
键能大,晶体的熔、沸点高。
如碳原子半径小于硅原子半径,所以熔点:金刚石>碳化硅>晶体硅。
例2碳化硅(SiC)晶体有类似金刚石的结构。其中碳原子和硅原子的位置
是交替的。它与晶体硅和金刚石相比较,正确的是()
A.熔点从高到低的顺序是:金刚石>碳化硅,晶体硅
B.熔点从高到低的顺序是:金刚石,晶体硅>碳化硅
C.三种晶体中的基本单元都是正四面体结构
D.三种晶体都是原子晶体且均为电的绝缘体
【解析】依题意,金刚石、碳化硅和晶体硅都是原子晶体,且都应有类似
金刚石的正四面体结构单元。因键长由长到短的顺序是Si—Si>Si-C>C—
C(这可由原子半径来推断),则键能为C—C>Si—C>Si—Si,所以破坏这些键
时所需能量依次降低,从而熔点依次降低。上述三种原子晶体中晶体硅是半导体,
具有一定的导电性。
【答案】AC
变式训练2.(2013•青岛高二调研)根据下列性质判断,属于原子晶体的物
质是()
A.熔点2700°C,导电性好,延展性强
B.无色晶体,熔点3550°C,不导电,质硬,难溶于水和有机溶剂
C.无色晶体,能溶于水,质硬而脆,熔点为800℃,熔化时能导电
D.熔点一56.6°C,微溶于水,硬度小,固态或液态时不导电
【解析】A项符合金属晶体的特征,B项符合原子晶体的特征,C项应该
是离子晶体,D项符合分子晶体的特征。所以应该选择B选项。
【答案】B
【教师备课资源】
在温室气体中收获金刚石
用高压反应釜进行实验,用安全无毒的二氧化碳作原料,使用金属钠作为还
原剂,在440℃和几百个大气压的温度和条件下,经过12小时的化学反应,成
功地将C0,还原成了金刚石。用碳酸镁代替C”也成功地合成了金刚石,晶粒尺
寸增加到0.51毫米,在灯光下闪闪发光。碳酸镁为固体反应物,容易操作,它
的成功使用一方面使工艺更加简化,另一方面为探索天然金刚石的起源提供了更
多有价值的信息,因碳酸镁是地球内部常见的矿物。金刚石合成新工艺的探索是
一项艰难的工作,两个多世纪以来,也曾有过几项新技术被报道,但难以重复而
没有工业化,有的工艺甚至没有后续的进一步研究结果报道。还原CO?合成金刚
石有比较好的重复性,用碱金属Li,K代替Na也取得了成功。小晶粒呈八面体
外形,呈现典型的金刚石结晶习性,尺寸约10微米,实验中发现尺寸增大,八
面体外形消失。X一射线粉末衍射、电子衍射及拉曼光谱的分析结果都证实产物
为立方金刚石。
关于金刚石的组成和结构曾困绕过很多著名科学家,牛顿和拉瓦锡等都曾做
过有关研究,1796年英国科学家SmithsonTennant通过金刚石燃烧产生二氧化
碳的精确实验,第一次认识到金刚石是由纯碳构成的宝石,本实验室是在两个多
世纪以后首次实现从二氧化碳到金刚石的逆转变。它是一个全新的金刚石合成方
法,被国际媒体和期刊誉为“在温室中收获钻石”。
例3已知CN晶体很可能具有比金刚石更大的硬度,且原子间均以单键结
合。下列关于CN,晶体的说法中正确的是()
A.C3M晶体晶胞中A(C):A(N)一定等于3:4
B.C3N4晶体中C—N键的键长比金刚石中C—C键的键长要长
C.CN晶体中每个C原子连接4个N原子,而每个N原子连接3个C原子
D.CN晶体中微粒间通过离子键结合
【解析】〃(C):〃(N)如果不等于3:4,组成比关系式就不是C3N1了,故A、
C正确;原子半径r(C)>r(N)故键长:C—NVC-C,故B错误;原子晶体中只有
共价键,故D错误。
【答案】AC
例4(2013•无锡高二质检)1999年美国《科学》杂志报道:在40GPa高
压下,用激光器加热到1800K,人们成功制得了原子晶体干冰,下列推断中不
正确的是()
A.原子晶体干冰有很高的熔点、沸点,有很大的硬度
B.原子晶体干冰易汽化,可用作制冷材料
C.原子晶体干冰的硬度大,可用作耐磨材料
D.每摩尔原子晶体干冰中含4molC—0键
【解析】既然干冰是原子晶体,所以可将干冰类比成原子晶体Si。,,具有
熔点高,硬度大,耐磨等性质。每摩尔SiO?中有4molSi—0键,所以D项也
正确。
【答案】B
震型KM
i.掌握两种常见原子晶体的结构和组成:金刚
石、二氧化硅
原子与化
金1:2
刚学键比值
两的
石最小环上
种结6个
的原子数
原构
2.
子与
二原子与化
2:3
晶组氧
学键比值
体成化
硅最小环上
的原子数
原
子一熔沸点I—丽
晶
体
溶解性
的—I难溶I
性导电性一般不导电
质
当堂双基达标
1.关于金刚石的下列说法中,错误的是()
A.晶体中不存在独立的分子
B.碳原子间以共价键相结合
C.是硬度最大的物质之一
D.化学性质稳定,即使在高温下也不会与氧气发生反应
【解析】金刚石在高温下与0?反应生成C02o
【答案】D
2.在金刚石的晶体中,含有由共价键形成的碳原子环,其中最小的环上所
需碳原子数及每个碳原子上任意两个C-C键间的夹角是()
A.6个、120°B.5个、108°
C.4个、109.5°D.6个、109.5°
【解析】在金刚石晶体中,最小的环上有6个碳原子,以每个碳原子为中
心,形成正四面体的空间网状结构,其键角为109.5°。
【答案】D
3.氮化硼(BN)是一种新型结构材料,具有超硬、耐磨、耐高温等优良特性,
下列各组物质熔化时,所克服的微粒间的作用力与氮化硼熔化时克服的微粒间的
作用力都相同的是()
A.硝酸钠和金刚石B.晶体硅和水晶
C.冰和干冰D,苯和甲苯
【解析】BN是原子晶体,所以微粒间作用力为共价键,从选项看,B选项
也全为原子晶体,所以选B。
【答案】B
4.最近科学家成功制成了一种新型的碳氧化合物,该化合物晶体中每个碳
原子均以四个共价单键与氧原子结合为一种空间网状的无限伸展结构,下列对该
晶体叙述错误的是()
A.该晶体类型是原子晶体
B.该晶体中碳原子和氧原子的个数比为1:2
C.硬度很大,可用做耐磨材料
D.容易液化,可做制冷材料
【解析】由题意可知此晶体为CO?原子晶体,具有类似SiOz的结构与性质:
一个C原子周围有四个氧原子,晶体中最小环由12个原子构成,C原子数与C—0
键键数之比为1:4,硬度很大,熔、沸点较高。
【答案】D
5.金刚石晶胞如右图,属于一个金刚石晶胞的碳原子数为
()
A.18B.16
C.10D.8
【解析】从晶胞上看8个顶点各有1个C原子,属于该晶胞的部分相当于
只有一个,6个面上相当于有3个,晶胞内部还有4个,故属于该晶胞的碳原子
数为8个。
【答案】D
6.金刚石和金刚砂(SiC)具有相似的晶体结构,在金刚砂的空间网状结构中,
碳原子、硅原子交替以单键相结合。试回答:
(1)金刚砂属于晶体。金刚砂熔点比金刚石熔点。
(2)在金刚砂的结构中,一个硅原子周围结合个碳原子,键角是
(3)金刚砂的结构中含有由共价键形成的原子环,其中最小的环上有
个硅原子。
【解析】根据题意可知金刚砂属于原子晶体,由于Si—C键键长大于C—C
键键长,故Si—C键键能小,金刚砂的熔点比金刚石的熔点低。Si原子与C原
子交替以共价单键相结合,且Si、C原子都形成四个单键,故一个碳原子周围结
合4个硅原子,同时一个硅原子周围结合4个碳原子。由于硅原子周围的四个碳
原子在空间呈正四面体形排列,故键角为109.5°。类比金刚石中最小的原子环
中有6个碳,得在金刚砂中,最小的环上应有3个硅原子和3个碳原子。
【答案】(1)原子低(2)4109.5°(3)3
7.(2013•新课标I高考节选)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体,其中
原子与原子之间以相结合,其晶胞中共有8个原子,其中在面心位置贡
献个原子。
【解析】硅和金刚石结构类似,属于原子晶体,硅原子间以共价键结合。
在金刚石晶胞中每个面心具有一个碳原子,晶体硅和金刚石类似,则面心位置贡
献的原子为6X2=3个。
【答案】共价键3
课后知能检测
1.下列说法正确的是()
A.原子晶体十分坚硬是因为其内部微粒排列非常紧密
B.二氧化硅晶体中,Si与0个数比为1:2,所以其分子式为SiO?
C.原子晶体的熔点高低与其内部结构密切有关
D.金刚石、水晶、SiC都是天然的原子晶体
【答案】C
2.固体熔化时必须破坏非极性共价键的是()
A.冰B.晶体硅
C.漠单质D.二氧化硅
【解析】熔化时冰、澳单质破坏分子间作用力,硅破坏非极性键,二氧化
硅仅含有极性键。
【答案】D
3.(2013•泰安市高二质检)下列晶体的结构不遵循“紧密堆积”原则的是
()
A.金属铜B.氯化钠
C.金刚石D.干冰
【解析】金属键、离子键、范德华力均没有方向性,而共价键有方向性。
【答案】C
4.将SiCL与过量的液氨反应可生成化合物Si(NH3。将该化合物在无氧条
件下高温灼烧,可得到氮化硅(Si3N)固体,氮化硅是一种新型的耐高温、耐磨材
料,在工业上有广泛的应用。氮化硅所属的晶体类型是()
A.原子晶体B.分子晶体
C.离子晶体D.金属晶体
【解析】根据氮化硅(SisN)的元素组成,可判断它不可能为离子晶体和金
属晶体;根据氮化硅的性质,可判断它不可能是分子晶体。
【答案】A
5.关于SiOz晶体的叙述正确的是(回表示阿伏加德罗常数的数值)()
A.通常状况下,60gSi02晶体中含有的分子数为人
B.60gSiOz晶体中,含有2如个Si—0键
C.晶体中与同一硅原子相连的4个氧原子处于同一四面体的4个顶点
D.Si(h晶体中含有1个硅原子,2个氧原子
【解析】60gSiO?晶体即1molSiO2,原子晶体不是由分子构成的。晶
体中含有Si—0键数目为4m01(每个硅原子、氧原子分别含有4个、2个未成对
电子,各拿出一个单电子形成Si—0共价键),含4以个Si—0键;S2晶体中含
有无数的硅原子和氧原子,只是硅氧原子个数比为1:2。
【答案】C
6.氮化铝(A1N)常用做砂轮及高温炉衬材料,熔化状态下不导电,可知它属
于()
A.离子晶体B.原子晶体
C.金属晶体D.无法判断
【解析】熔化状态下不导电的化合物不可能是离子化合物,故不能是离子
晶体;又因为氮化铝(A1N)具有硬度大、耐高温的性能,所以必定是原子晶体。
【答案】B
7.碳化硅(SiC)具有类似金刚石的结构,其中碳原子和硅原子的位置是交替
出现的,即每个Si原子处于四个C原子构成的四面体的内部,每个C原子也处
于四个Si原子构成的四面体的内部。下列三种晶体:①金刚石、②晶体硅、③
碳化硅中,它们的熔点由高到低的顺序是()
A.①③②B.②③①
C.③①②D.②①③
【解析】在结构相似的原子晶体中,原子半径越小,键长越短,键能越大,
熔点、沸点越高。题目中所给的信息是有关SiC结构的知识,通过信息加工并比
较碳原子和硅原子的半径,应得出Si—Si键的键长比Si—c键的键长长,Si-c
键的键长比c—C键的键长长的结论,所以键能由高到低的顺序应该是C-C键〉
C-Si键〉Si—Si键,由此可推出熔点由高到低的顺序是①③②。
【答案】A
A
8.(2013•东营市高二质检)如图所示的是某原子晶体A空间结构的一个单
元,A与某物质B反应生成C,其实质是每个A—A键中插入一个B原子,则C
物质的化学式为()
A.ABB.AsB,
C.AB,D.A2B5
【解析】可以回顾晶体硅和二氧化硅的结构关系。
【答案】C
9.下列有关原子晶体的叙述中,正确的是()
A.原子晶体中只存在非极性共价键
B.在SiOz晶体中,1个硅原子和2个氧原子形成2个共价键
C.石英晶体是直接由硅原子和氧原子通过共价键所形成的空间网状结构的
晶体
D.原子晶体的熔点一定比金属晶体的高
【解析】A项中如果是不同种元素的原子构成的原子晶体(如二氧化硅),
就会存在极性键,故A项错;SiO?晶体中1个硅原子和4个氧原子形成4个共价
键,故B项错;石英晶体是由硅原子和氧原子通过共价键所形成的空间网状结构
晶体,即原子晶体,C项正确;金属晶体的熔点差别较大,如金属鸨的熔点高达
(3410±20)℃,就比原子晶体SiO?晶体熔点(1723℃)高,而有的金属晶体熔
点又很低,常温下为液态,如金属汞,其熔点比某些分子晶体(如碘常温下为固
态)低,因此D项不正确。
【答案】c
10.下列说法中正确的是()
A.金刚石晶体中的最小碳原子环由6个碳原子构成
B.Na。晶体中阴离子与阳离子数目之比为1:1
C.1molSi。?晶体中含2molSi—0键
D.金刚石化学性质稳定,即使在高温下也不会和“反应
【解析】NazO?晶体中存在的阴、阳离子分别是(T、Na+,所以个数比为1:2。
SiO?晶体中一个Si与周围四个0形成共价键,所以1molSiO?中含有4moiSi—0
键。
【答案】A
11.德、俄两国化学家共同宣布,在高压下氮气会发生聚合得到一种低熔点
物质一一高聚氮,这种高聚氮的N—N键比此分子中的N三N键要弱得多,其晶
体结构如图所示。下列有关高聚氮的说法正确的是()
A.高聚氮晶体属于原子晶体
B.高聚氮晶体中每个氮原子和另外3个氮原子相连
C.高聚氮属于高分子化合物
D.高聚氮转变成氮气是氧化还原反应
【解析】由题中信息,N—N键要比N三N键弱得多,且高聚氮的熔点较低,
说明高聚氮不是原子晶体;而高分子化合物一般是针对有机物而言,且高聚氮的
相对分子质量也不够大,故不是高分子化合物;因高聚氮只含氮元素,转变为
用,化合价不变,故不属于氧化还原反应;由结构知每个氮原子和另外3个氮原
子相连。
【答案】B
12.(2013•威海高二调研)下表是某些原子晶体的熔点和硬度。
原子晶体金刚石氮化硼碳化硅石英硅情
熔点/℃390030002700171014101211
硬度109.59.576.56.0
分析表中的数据,判断下列叙述正确的是()
A.构成原子晶体的原子种类越多,晶体的熔点越高
B.构成原子晶体的原子间的共价键键角越大,晶体的熔点越高
C.构成原子晶体的原子的半径越大,晶体的硬度越大
D.构成原子晶体的原子的半径越小,晶体的硬度越大
【解析】原子晶体的熔点和硬度与构成原子晶体的原子间的共价键键能有
关,而原子间的共价键键能与原子半径的大小有关。
【答案】D
13.(1)在金刚石的网状结构中,含有由共价键形成的碳原子环,其中最小
的环上有(填数字)个碳原子,每个碳原子上的任意两个C—C键的夹角
都是(填角度)。
(2)二氧化硅晶体中,每个硅原子周围有个氧原子,每个氧原子周
围有个硅原子,硅氧原子个数比为0
【答案】(1)6109.5°(2)421:2
14.通常人们把拆开1mol某化学键所吸收的能量看成该化学键的键能。键
能的大小可以衡量化学键的强弱,也可用于估算化学反应的反应热(△勿,化学
反应的A,等于反应中断裂旧化学键的键能之和与反应中形成新化学键的键能
之和的差。
Si-Si-H-Si-Si-
化学键H-H
0C1C1SiC
错误!460360436431226301
请回答下列问题:
(1)比较下列两组物质的熔点高低(填或“V”)。
SiCSi;SiCL________Si02o
⑵如图立方体中心的表示硅晶体中的一个原子,请
在立方体的顶点用表示出与之紧邻的硅原子。
(3)工业上高纯硅可通过下列反应制取:
SiCl4(g)+2庆(g)鲤:Si(s)+4HC1(g)
该反应的反应热△〃=kJ•moF'o
【解析】(DSiC和晶体Si皆为原子晶体,由于碳化硅晶体中的Si-C键
的键能大于硅晶体中Si—Si键的键能,故SiC的熔点比Si高;SiCL为分子晶
体,Si。2为原子晶体,故SiCL的熔点比SiO,低。(2)晶体硅的结构与金刚石相
似,每个硅原子都被相邻的4个硅原子包围,这4个硅原子位于四面体的四个顶
点上,被包围的硅原子处于正四面体的中心。(3)根据题目所给反应,需要断裂
的旧化学键键能之和为:
4X360kJ-mor'+2X436kJ-mol-l=2312kJ-mol-1,形成的新化学键
键能之和为:4X431kJ•mor'+2X226kJ•mol''=2176kJ•mol',所以
=+136kJ•mol-l
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