跑遗市蛙蛛学校高考化学二轮专题复习6-有机化学基础

践跌州跑遗市蛙蛛学校专题六有机化学基础

【核心要点突破】

一、同分异构体的种类及书写、判断方法。

1.同分异构体的种类

CH.CHCI1

⑴碳链异构：如CH,CH：与C1L

("h一('H—CII,

⑵位置异构：如(“(IL(IL()H与()H.

(3)官能团异构(类别异构)(详见下表)

组成通式可能的类别典型实例

(II

CnH2n烯煌环烷煌，/

13C

CH2=CHCHCH

CnH2n-2快煌二烯煌环烯燃CH二CCH2cH3CH2=CHCH=CH2

CnH2n+2。醇醴C2H50HCH3OCH3

CH3CH2CHOCH3COCH3CH=CHCH20H

CnH2no醛酮烯醇环醇环酸

CHCHCKC-H.-CH-OH

\/、/

0CH

CnH2n。2竣酸酯羟基醛羟基酮CH3COOHHCOOCH3H0CH2CH0

酚芳香醇芳香酸

CnH2n-6。H3CC6H40HC6H5cH20HC6H50cH3

CnH2n+lNC)2硝基烷燃氨基酸CH3cH2NO2H2NCH2COOH

葡萄糖与果糖(CoHiA)蔗

C„(H20)B单糖或二糖

糖与麦芽糖(C12H220n)

2.同分异构体的书写规律

(1)烷短：烷燃只有碳链异构，书写时要注意写全而不要写重复，一般可按下列规则书写：成直链,

一条线；摘一碳，挂中间；往边移，不到端；摘两碳，成乙基；二甲基，同邻间；不重复，要写全

(2)具有官能团的有机物，如：烯烧、焕煌、芳香族化合物、卤代垃、醇、醛、酸、酯等，书写时要

注意它们存在官能团位置异构、官能团类别异构和碳链异构。一般书写顺序是：碳链异构一官能团位

置异构一官能团类别异构，一一考虑，这样可以避免重写或漏写。

(3)苯环上的一卤代物或者一硝基化合物的种类越少，说明该芳香族化合物的对称性越强，比如二取代物

的苯环上的一卤代物只有一种说明两个取代基是相同的且处于对位，如果二取代物的苯环上的一卤代物有

两种，说明两个不同的取代基是处于对位的。

(4)官能团异构的书写要注意常见物质的类别异构，特别是含有苯环的，如芳香酸、含有苯环的酯、羟基

醛，其中酯的同分异构书写要注意分为芳香醇和脂肪酸形成的酯、芳香酸和脂肪醇形成的酯以及酚与脂肪

酸形成的酯。

(5)苯环上的三取代物同分异构体数目的确认或书写可以先确认两个取代基的位置分成邻间对三种，再根

据对称原理确定第三种的位置关系。

3.同分异构体数目的判断方法

(1)记忆法记住已掌握的常见的异构体数。例如：

①凡只含一个碳原子的分子均无异构，甲烷、乙烷、新戊烷(看作CH4的四甲基取代物)、

2,2,3,3—四甲基丁烷(看作乙烷的六甲基取代物)、苯、环己烷、乙烘、乙烯等分子一卤

代物只有一种；

②丁烷、丁快、丙基、丙醇有2种；

③戊烷、丁烯、戊烘有3种；

④丁基金用。有4种；

⑤己烷、C7HS0(含苯环)有5种；

⑥戊基、C此z有8种；

(2)基元法例如：丁基有4种，丁醇、丁醛都有4种;

（3）替代法例如：CeHaCL有3种,CeH2cL有3种（将H替代Cl）;

（4）对称法（又称等效氢法）判断方法如下：

①同一碳原子上的氢原子是等效的。

②同一碳原子上所连甲基上的氢原子是等效的。

③处于镜面对称位置或轴对称位置上的的氢原子是等效的（相当于平面镜成像时，物与像的关系）

如1"分子中，在苯环所在的平面内有两条互相垂直的对称轴，故有两类等效氢。同分异构

体数目的判断方法

二、重要的有机反应类型

主要反应类概念典型实例反应特点

型

有机物分子中的氢卤代原子或原子团”有进有

卤代反

原子被卤原子取代出”。

应

取的反应。［

代酯化反酸和醇作用生成酯制乙酸乙酯、硝酸乙酯、纤维素硝酸酯、

反应和水的反应。醋酸纤维、硝化甘油等。

应卤代燃的水解、酯化

[反应、酯的水解、醇

其他

分子间脱水等也属

于取代反应。

有机物分子里不饱⑴与氢气的加成反应（还原）①不饱和键断开

和的碳原子与其它⑵与卤素单质的加成反应②原子或原子团”只进

加成反应的原子或原子团直⑶与卤化氢的加成反应不出”

接结合生成别的物⑷与水的加成反应

质的反应。

有机物在适当的条⑴醇的消去：如实验室制乙烯。①有不饱和键生成

件下，从一个分子脱⑵卤代始的消去反应：如氯乙烷在氢氧化钠②与卤原子或羟基碳的

消去反应

去一个小分子而生醇溶液中消去得乙烯。相邻碳上必须有氢原子

成不饱和键的反应。

在一定条件下，由分乙烯加聚、乙焕加聚①单体中含有不饱和

子量小（单体）的化键

加聚反应合物分子相互结合②产物只有高分子

成为高分子化合物③链节组成与单体相符

的反应。

由分子量小的单体合成酚醛树脂、涤纶①单体中一般含一COOH、

相互作用，形成高分一NHz、一OH、—CHO等

子化合物，同时有小官能团

缩聚反应分子生成的反应。②产物除高分子还有小

分子

③链节组成不再与单体

相符

氧化反应指的是有机物⑴醇被氧化加氧去氢

加氧或去氢的⑵醛被氧

反应。（醇、峻⑶乙烯氧化

酸、酚等与活泼⑷有机物的燃烧、不饱和烧和苯的同系物使

金属的反应，虽酸性KMnO&溶液褪色等

发生去氢反应，⑸醛类及含醛基的化合物与新制碱性

仍是被还原）Cu（OH）2或银氨溶液的反应

⑹苯酚在空气中放置转化成粉红色物质（醍）

还原反应有机物得氢去氧的⑴醛、酮、烯、焕、苯及其同系物、酚、不加氢去氧

反应饱和油脂等的催化加氢。

谖+3Fe+6HCl—>

(2)\Z\/+3FeClz+2HzO

三、有机化合物分子式的确定

1、确定有机化合物元素组成：

(DC,H、。质量分数的测定

①某有机物完全燃烧后若产物只有CO,和H2或不完全燃烧后生成CO、CO,和比0,则其组成元素可能为

C、H或C、H、0.

②欲判定该有机物中是否含有氧元素，首先应求出产物中所含碳元素的质量及氢元素的质量，然后将

碳、氢元素的质量之和与原有机物质量比较，若两者相等，则原有机物的组成中不含氧；否则，原有机物

的组成中含氧。

(2)氮元素质量分数的测定

样品在一定条件下转化为氮气，求出氮元素的质量分数。

(3)卤元素质量分数的测定

样品在一定条件下转化成卤化银沉淀，求出卤素的质量分数。

2、测定有机化合物相对分子质量

(1)已知状况下气体的密度为P。，则该气体的相对分子质量Mr=22.4P„

(2)若已知A气体对B气体的相对密度为D,则A的相对分子质量M.=D«MB

⑶求混合气体的平均式量M=MA・A%+M,・B%+MJC%..........(A%、B%、C%...........为A、B、C气体在混合

气体中的体积分数)

(4)求混合物的平均式量：M=m(混总)/n(混总)

(5)质谱法

3.有机化合物结构式的确定

(1)有机化合物分子不饱和度的计算

①分子不饱和度=n(c)+l-n(H)/2

n(c)：碳原子个数

n(H)=氢原子数+卤原子数一N原子数

②双键脂环的分子不饱和度为1、参键分子不饱和度为2、苯环分子不饱和度为4

(2)确定有机化合物官能团

①化学检验方法

官能团试剂判断依据

Br2的四氯化碳溶液红棕色褪去

c=c或参键

酸性KMnOa溶液紫色褪去

R-OHNa有氢气放出

银氨溶液有银镜生成

-CHO

新制Cu(OH)2悬浊液砖红色沉淀

FeCh溶液紫色

酚羟基

澳水有白色沉淀生成

紫色石蕊试液变红

-COOH

NaHCO3有co2气体生成

卤代烧(-X)水解后，加稀硝酸和硝酸银溶液生成沉淀

富基稀碱溶液，加热有ML放出

③物理检验方法

A.紫外光谱可用于确定分子中有无共辗双键。红外光谱可用于确定分子中有哪些官能团。

B.核磁共振谱分为氢谱和碳谱两类。比如氢谱可以测定有机物分子中H原子在C骨架上的位置和数目，

进而推断出有机化合物的C骨架结构。

C.常用鉴别法

,成：烯煌、快燃、裂化汽油等含碳碳双键或参键的物质

卜代：苯酚

能使滨水褪色的物质氧化：醛基一CHO、H2S>S02

X.

萃取：苯及其同系物作萃取剂，有色层在上层；四氯化碳作萃取剂，有色层

在下层（酒精不能做萃取剂）

碘碳双键或参键的煌及其煌的衍生物

能使酸性KMnCh溶液褪色的物质含有IcHO的物质、H2S.S02

苯的同系物

沉淀消失呈蓝色透明溶液：甲酸、乙酸等

—

新制氢氧化铜悬浊液

—

加热至沸生成红色沉淀：含一CHO的物质

银镜反应：醛类、甲酸、甲酸某酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖

与钠反应生成氢气：醇、酚、竣酸等含有一0H的物质（注意不可含水）

「FeCh溶液：遇酚显紫色

显色反应〔浓硝酸：遇含苯环的蛋白质显黄色

碘L：遇淀粉显蓝色

H+：-COOH

Y

指示剂

or：苯酚钠溶液、乙酸钠溶液

四、有机推断题的突破方法

1.有机推断的基本方法

有机推断题属于综合运用各类有机物官能团性质、相互衍变关系的知识，结合有关计算的能力题。熟

练掌握各类有机物的性质及其转化关系，是推断未知物的前提。分析有机物推断题常用的方法有:

(1)顺推法：抓住有机物的结构、性质和实验现象这条主线，由已知逐步推向未知，最后得出正确的

结论

(2)逆推法：从最终的生成物逐步推测各步所需的反应物，再把整个题中各物质联系起来，从而得出

正确的结论。

(3)剥离法：先把明显的未知物剥离出来，然后根据已知物逐步推测未知物的结构，得出正确的结论

(4)分步推理法：先根据题意进行分步推理，然后再将各步反应物(或生成物)的结构进行综合，最

后得出正确的结论。

2.有机推断的常见突破口

解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推

断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。根据有机的知识，突破口可从下列几方面寻找：

1.特殊的结构或组成

(1)分子中原子处于同一平面的物质

乙烯、苯、甲醛、乙快、CS2(后二者在同一直线)。

(2)一卤代物只有一种同分异构体的烷烧(C<10)

甲烷、乙烷、新戊烷、还有2,2,3,3—四甲基丁烷

(3)烧中含氢量最高的为甲烷，等质量的燃燃烧耗氧量最多的也是甲烷

(4)常见的有机物中C、H个数比

C：H=1：1的有：乙烘、苯、苯酚、苯乙烯

C：H=1：2的有：烯烧、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖

C：H=1：4的有：甲烷、尿素、乙二胺

2.特殊的现象和物理性质

(1)特殊的颜色：酚类物质遇Fe"呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物

质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色

(2)特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；

乙二醇、丙二醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、祭有特殊气味；乙快(常因混有H6、

PH,等而带有臭味)、甲烷无味。

(3)特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65。以任意比互溶；常温下呈气态

的物质有：碳原子小于4的姓类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH£1、CH3cH£1等。

(4)特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用

来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。

3.特殊的化学性质、转化关系和反应

(1)与银氨溶液或新制Cu(OH)z悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、

麦芽糖

(2)使滨水褪色的物质有：含碳碳双键或碳碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色;

酚类物质因取代而褪色；液态饱和燃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。

(3)使高锯酸钾溶液褪色的物质有：含碳碳双键或碳碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、

还原性糖，都是因氧化而褪色。

(4)直线型转化：(与同一物质反应)

醇c评_微乙烯乙醛f乙酸cr

加Hw加Hw

快炫------►稀炫------►烷始

(5)交叉型转化

(6)能形成环状物质的反应有：多元醇(大于或等于二元，以下同)和多元瓶酸酯化反应、羟基竣酸

分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元酸酸分子间或

分子内脱水

(7)数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应Imol醋

酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H,的物质可以是醇、酚或痰酸，且根据有机物与产生压的物质的

量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。

3.重要有机物之间的转化关系

各类煌的衍生物的相互转化，其实质是官能团之间的互换和变化，一般来说有以下几种情况

+H2O

(1)相互取代关系：如卤代燃与醇的关系，R—X、+HXR—0H,实际上是卤素原子与羟基的相互取代

氧化

、、氢竹

(2)氧化还原关系：如醇与醛、酸之间的相互转化，实际上是醇中的一CHQH还原一CHO刊*—COOH

(3)消去加成关系：如CHsCHSH与浓硫酸共热170。发生消去反应生成乙烯和水，而乙烯在催化剂、

加热、加压条件下与水发生加成反应生成乙醇，实际上是前者消去羟基和H原子形成新的官能团不饱和键，

后者则是打开不饱和键结合水中的一H和一0H形成具有官能团一0H的醇的过程

酯化

(4)结合重组关系：如醇与瓶酸的酯化反应以及酯的水解RCOOH+R'—0H水解R—COOR'+HO酯化

反应实际上是醇中一0H与竣酸中一COOH相互作用，重新组合生成一C00—和H—0H的过程，而酯的水解实

际上是酯中一coo一和H-0H相互作用，重新组合形成具有官能团一0H的醇和一COOH的蝮酸的过程。

五、有机合成的解题思路与官能团的转化方法

1.解题思路

2.有机合成中官能团的引入方法

(1)引入C—C：C—C或C三C与Hz加成；

(2)引入C—C或C三C：卤代燃或醇的消去；

(3)苯环上引入

(4)引入一X：①在饱和碳原子上与X,(光照)取代；②不饱和碳原子上与X,或HX加成；③醇羟基与HX取

代。

(5)引入一0H：①卤代煌水解；②醛或酮加氢还原；③C-C与H2加成。

(6)引入一CHO或酮：①醇的催化氧化；②C=C与H2加成。

(7)引入一COOH：①醛基氧化；②一CN水化；③较酸酯水解。

(8)引入一COOR：①醇酯由醇与瓶酸酯化；②酚酯由酚与蝮酸醉取代。

(9)引入高分子：①含C—C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元竣酸与二元醇(或羟基酸)酯化缩聚、二元

瓶酸与二元胺(或氨基酸)酰胺化缩聚

3.有机合成中官能团的消除方法

⑴通过加成反应可以消除C=C或C三C。如CH尸CH,+H2噜CH3cH3

浓硫酸

(2)通过消去、氧化可消除一0H。如CH3cHQH_170.c*CH2=CH2t+H20、2cH3cHQH+02嘤2cH3CHO

+2H2O

(3)通过加成或氧化可消除一CHO。如2cH£H0+02嗯2cH3COOH、CH3CHO+H2嗯CH：£H20H

(4)通过水解反应消除一COO一。如CHCOOC2Hs+HQ-CH3COOH+CMOH。

【聚焦热点考向】

【热点考向1］利用有机物的结构、官能团的演变关系进行推断

(2010•福建理综•T31•13分)〔化学一有机化学基础］从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、

丙三种成分：

(1)甲中含氧官能团的名称为。

(2)由甲转化为乙需经下列过程(已略去各步反应的无关产物，下同):

其中反应I的反应类型为，反应II的化学方程式为（注明反应条件）。

（3）已知：

由乙制丙的一种合成路线图如下（A-F均为有机物，图中Mr表示相对分子质量）：

①下列物质不熊与C反应的是（选填序号）

a.金属钠b.HBrc.Na2cO3溶液d.乙酸

②写出F的结构简式o

③D有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式。

a.苯环上连接着三种不同官能团b.能发生银镜反应

c.能与Bn/CCL发生加成反应d.遇FeCb溶液显示特征颜色

④综上分析，丙的结构简式为。

本题以植物提取物的成分为情景，根据几种成分的衍变关系立意，引入新信息，重点考查了有机化合物结

构与性质的关系、结构简式及官能团名称的书写、同分异构体的书写、有机反应类型的判断等内容。此部

分内容在高考中多数是以信息迁移题的形式出现，重点考查考生的信息接收能力和知识迁移能力，要求考

生具有较强的阅读能力、自学能力和思维能力。

【思路点拨】解答本题时应注意以下问题：（1）官能团决定物质的性质，反过来由物质所具有的性质也可

以推断该物质所具有的官能团。（2）常见官能团的性质应熟练掌握。

【规范解答】（1）很明显甲中含氧官能团一0H的名称为羟基；

（2）甲在一定条件下双键断开变单键，根据定义可判断发生是加成反应；

cia

<^^^CHCH2CH2OH催化氧化生成Y为Y在强氧化钠的醇溶液中发生消去反应。

（3）①C的结构简式为不能与碳酸钠反应

0

②F通过E缩聚反应生成~G0—CH?—Gin

③D能发生银镜反应，含有醛基，能与Bn/CCL发生加成反应，说明含有不饱和双键；遇FeCh溶液显示特

征颜色，属于酚。综合一下可以写出D的结构简式.

④丙是C和D通过酯化反应得到的产物，由上面得出C和D的结构简式，进一步可以得到丙的结构简式:

【答案】

(1)羟基(2)加成反应

【热点考向2］以新物质合成为背景进行推断

(2010•新课标全国卷•T38•15分)【化学一一选修有机化学基础】

PC是一种可降解的聚碳酸酯类高分子材料，由于其具有优良的耐冲击性和韧性，因而得到了广泛的应

用。以下是某研究小组开发的生产PC的合成路线：

已知以下信息：

①A可使澳的CCL溶液褪色；②B中有五种不同的化学环境的氢；

③C可与FeCL的溶液发生显色反应；

④D不能使澳的CCL溶液褪色，其核磁共振氢谱为单峰。

请回答下列问题：

(1)A的化学名称是o

(2)B的结构简式为。

(3)C与D反应生成E的化学方程式为。

(4)D有很多同分异构体中含有苯环的有种，其中在核磁共振中出现两组峰,且面积之比为3：

1的是(写出结构简式)。

本题主要考查有机化学的基础知识。

【思路点拨】B中有五种不同的化学环境的氢说明B中有五种等效氢原子，D核磁共振氢谱为单峰，说明D

中只有一种等效氢原子。

【规范解答】A可使澳的CCL溶液褪色，故A(CE)是丙烯(CH3-CH=CH2)«B中有五种不同的化学环境

产3

的氢说明B中有五种等效氢原子，又根据B的分子式C此2,可推知B为''(或

C(CeHQ)可与FeCh的溶液发生显色反应，可知C为D不能使漠的CCL溶液褪色，其核磁共

0

振氢谱为单峰，说明D中只有一种等效氢原子，则D为丙酮(CHs—g—CH,)。故可写出C与D反应生成E

0M

2*人A。".HQ

的化学方程式为o,-。D有多种同分异构体含

有一个取代基时(D除外)有(^^OLCHzCHs,两个取代基甲基和乙基在苯环上出现邻、间、对三种结

K：4

构，三个相同的取代基(三个甲基)有连、偏、均三种形式，即CH3、H3c

/t鬻

H3c。故共7种；其中在核磁共振中出现两组峰，且面积之比为3：1的是。

答案：（1）丙烯

CH,

（2）''''（或—CH-CH3）

(4)7

【高考真题探究】

1.(2010•福建理综•T6•6分)下列关于有机物的正确说法是

A.聚乙烯可发生加成反应

B.石油干储可得到汽油、煤油等

C.淀粉、蛋白质完全水解的产物互为同分异构体

D.乙酸乙酯、油脂与NaOH溶液反应均有醇生成。

本题以考查考生的基本能力为出发点，主要考查了有机化学中一些重要化合物的结构和性质，本题能较好

的体现出考生对基础知识的把握和运用能力，同时也体现出有机化学基础知识仍是每年必考的重要内容。

【思路点拨】熟练掌握有机化学中重要有机物的结构与性质是解答本题的关键。

【规范解答】选D。

选项A：乙烯加聚反应生成聚乙烯后，双键变成了单键，因此不能发生加成反应，A错误；选项B：汽油和

煤油是石油分馈得到的，属于物理变化，而干偏是指隔绝空气加强热，属于化学变化，因此B项错误；选

项C：淀粉完全水解生成葡萄糖，而蛋白质完全水解生成氨基酸，葡萄糖和氨基酸不是同分异构体，C项错

误；选项D：乙酸乙酯和油脂都属于酯类，在氢氧化钠溶液反应后均生成醇，前者生成乙醇，后者生成甘

油，D项正确。

2.(2010•北京高考・T8・6分)下列说法正确的是

U

A.H干0—±0H的结构中含有酯基

B.顺一2一丁烯和反一2一丁烯的加氢产物不同

C.lmol葡萄糖可水解生成2mol乳酸(C3H603)

D.油脂和蛋白质都是能发生水解反应的高分子化合物

本题以有机物的结构为载体，主要考查对有机化合物结构的理解，体现了高考对基础知识的重视。

【思路点拨】理解高聚物是基本结构单元的重复排列；熟悉油脂和蛋白质的水解反应。

【规范解答】选A。

000

H干的结构是……—0—<^>—2—……的重复排列，可见分子

中含有酯基，故A正确，选A。顺一2—丁烯和反一2一丁烯的加氢产物相同，都是正丁烷，故B错误。葡

萄糖是单糖，不能水解，故C错误。油脂是高级脂肪酸和甘油形成的酯，不是高分子化合物，故D错。选

Ao

3.（2010•浙江高考•T10•6分）核黄素又称为维生素B2,可促进发育和细胞再生，有利于增进视力，

减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构为：

已知：

有关核黄素的下列说法中，不正确的是

A.该化合物的分子式为C17H22N4O6

B.酸性条件下加热水解，有CO?生成

C.酸性条件下加热水解，所得溶液加碱后有NH）生成

D.能发生酯化反应

本题以核黄素分子为载体，考查有机化合物的键线式以及所含官能团的化学性质。

【思路点拨】解答本题先找出该物质中所含的所有官能团，然后再根据官能团的化学性质作出正确判断。

【规范解答】选A。该化合物的分子式为。油岫。,，故A项错误；该化合物在酸性条件下加热水解，生成

和H2CO3,生成的H2c0,继续分解生成C02,故B项正确；加碱后，生成

yyNygNk

中的NIV与OH」反应有NIL生成，故C项正确；由于该化合物的分子中存在一0H,

能发生酯化反应，故D项正确。

zHo/H,

4.（2010・天津高考・T8・18分）I.已知：R-CH=CH-0-R—-+>R-CH;CHO+R0H（炫基

烯基酸）。煌基烯基酸A的相对分子质量（Mr）为176,分子中碳氢原子数目比为3：4。与A相关的

反应如下:

请回答下列问题:

(1)A的分子式为。

(2)B的名称是；A的结构简式为

(3)写出C-D反应的化学方程式：o

(4)写出两种同时符合下列条件的E的同分异构体的结构简式：

①属于芳香醛；

②苯环上有两种不同环境的氢原子。

II.由E转化为对甲基苯乙快(H3C—C=CH)的一条路线如下:

(5)写出G的结构简式：o

(6)写出①~④步反应所加试剂、反应条件和①~③步反应类型：

序号所加试剂及反应条件反应类型

®

②

③

④—

典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程

式的书写，同分异构体的判断与书写，有机合成，和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、

分析问题和解决问题的能力。

【思路点拨】邻二卤代煌在NaOH的醇溶液中发生消去反应可制取一C三C一。

【规范解答】(1)(2)由B可催化氧化成醛和相对分子质量为60可知，B为正丙醇；由B、E结合题给信

息，逆推可知A的结构简式为：—CH=CHOCH2cH2cH3。

(3)C-D发生的是银镜反应，反应方程式为:

CH3CH2CH0+2Ag(NH3)20H—>CH3CH2C00NH4+2AgI+3NH3+H20

(4)符合苯环上有两种不同环境H原子的结构对称程度应较高，有：

OCllt)Q-CHC

11.(-

(5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代燃的消去反应，故第①步是醛加成为醇，第②步是醇

消去成烯烧，第③步是与Bn加成，第④步是卤代堤的消去。

【答案】(1)C12H160

(2)正丙醇或1一丙醇HaC-<_>一CH=CHOCH2CH,CH3

(3)CH3CH2CHO+2Ag(NH3)20HCH3CH2C00NH4+2Ag1+3NH3+H=0

XU,

QHCHOCII>CH?-Q-CHO(可出11中两种:

(4)“I」

(5)H3C-—CH=CH:

咫林成刖及X小笺反我类？______

1H.慢化对'!%Ni.I*t.Pd'./.'fti或加成)反应

;1--1II——---------------

2：｛：1乙消一反应

:<Hr；'ili(1:>一成反应

(6)NdOH.CJUHh£-—二-

5.(2010•山东高考・T33・8分)【化学一有机化学基础】

利用从冬青中提取出的有机物A合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图:

根据上述信息回答：

(1)D不与NaHCOs溶液反应，D中官能团的名称是,BfC的反应类型是一

(2)写出A生成B和E的化学反应方程式。

(3)A的同分异构体I和J是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生产

co•雨co。

，鉴别I和J的试剂为___________________。

(4)A的另一种同分异构体K用于合成高分子材料，K可由HOOC—制得，写出K在浓硫

酸作用下生成的聚合物的结构简式。

借助合成新型有机化合物，考查燃含氧衍生物之间的转化关系。

【思路点拨】注意利用反应条件，运用“逆推法”与“正推法”相结合，对有机物的结构进行合理的推断。

【规范解答】由C为乙醛可知，B为CH#H,发生了取代反应；则D为HCHO(官能团是醛基)，与足量银氨

—COOH

溶液反应生成(NIL)2cCL再与IT反应生成C02,由Y逆推可知，H为LOH；因为第一步加入的

是NaOH溶液，故E-F是酚钠生成酚，F-G是竣酸钠生成竣酸，G-H发生硝化反应，故A的结构简式为：

,0

-C00CH3•八工-CH2C00H—COOH

)=0和0

-°H。由、°7逆推得I和J的结构分别为：一°H—CH23H,

一种是酚，另一种是醇，故可以FeCL,或滨水鉴别；HOOC-<^^^CH2C1发生水解反应生成HOOC-

(^^CHzOH,HOOC-—CHQH发生缩聚反应生成高聚物：子-0压土。

【答案】(1)醛基取代反应

—C00CH3—COONa

+2NaOH_^OH+HO

(2)—OH0NA2

(3)FeCh溶液或滨水

(4)》—CHZ'B'"

【类题拓展】

1.重要的转化关系：

烯、卤代烧、醇、瓶酸、酯，在一定条件下，转化关系:

2.苯及其化合物的性质：

6.(2010•江苏高考•T19•14分)阿立哌哇(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D

在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。

CD

B----------.E------*A

线路一：K：CO,BaCO,

DB

C-----------F---------►A

线路二：BaCO,K2CO,

(1)E的结构简式为o

(2)由C、D生成化合物F的反应类型是o

(3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G,G的结构简式为。

(4)H属于。一氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与FeCk溶液发生显色反应，且苯环上

的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式：o

1)HCN?H

R-CHO---------R-CH-COOH

(5)已知：2)也。*,写出由C制备化合物夕、)的合成路

线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

本题以阿立哌嘤(A)的两条合成路线为背景，考查学生有机合成与推断、同分异构体结构简式的书写、反

应类型判断、运用化学用语表达问题解决过程等知识和能力，体现化学学习的价值。

【思路点拨】抓住流程，对比相关物质的结构、相对分子质量及题给信息进行有关推断与合成。

【规范解答】

(1)将A、B、C、D的结构简式对照，确定E的结构简式为

(2)将A、B、C、D的结构简式对照，确定F的结构，从而确定反应类型;

(3)F的相对分子质量为366,366比285多81,相当于一个HBr,所以另一种产物是F去掉一个HBr；

^Y^YCOOH

(4)B的水解产物为NH1,H属于a—氨基酸，与B的水解产物互为同分异构

体，则这能改变直接连在苯环上的那个碳原子的位置。

(5)从有机物骨架和官能团变化对比原料和目标产物，结合题给信息应先合成

OH

HOOC

COOH

,从而确定有机合成路线。

【答案】

7.(2010•安徽高考-T26・17分)F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：

(l)A-B的反应类型是,D-E的反应类型是,E-F的反应类型是o

(2)写出满足下列条件的B的所有同分异构体(写结构简式)。

①含有苯环②含有酯基③能与新制Cu(0H)2反应

(3)C中含有的官能团名称是o已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列C-D的有关

说法正确的是O

a.使用过量的甲醇，是为了提高D的产率b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑

c.甲醇既是反应物，又是溶剂d.D的化学式为C9H9NO4

(4)E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物是.(写结构简式)。

00

(5)已知Ri—C—NH—R2在一定条件下可水解为R2-n-0H和R2-NH2,则F在强酸和长时间加热条件下

发生水解反应的化学方程式是.0

考查煌的含氧衍生物的性质及它们之间的转化关系，包括同分异构体的书写、缩聚反应和水解反应的书写

等。

【规范解答】(1)根据题中各物质的转化关系可推断出：C-D为酯化反应，则C为由B-C为

硝化反应，故B为COOH,因此，AfB的反应类型为氧化反应，DfE属于还原反应；EfF的反应方

程式为:

o)

n

e

cH2

H

3

+

He

CC/OCH3,故属于取代反应,

（2）由限定条件①②③可知，同分异构体须满足的条件为含有的官能团为一C00—（酯基），一CHO（醛基）,

HCOOCH2—

还有苯环结构。故答案为

（3）C的结构简式为C0OH,故其含有官能团名称为硝基、竣基。

a：使用过量的一种反应物，必提高另外一种反应物的转化率。b：导致溶液变黑是浓H2sO,的脱水性所致;

H^I-CH-COOH

（4）E的同分异体苯丙氨酸的结构简式为,其发生缩聚反应，生成高聚物的结构简式为

0

「II-

H-LNH—CH—COH

CH2

◎

（5）注意有两个部分同时进行水解反应,“一NH—co一（肽腱）”和“一C00一”（酯基）。

【答案】（1）氧化还原取代