氯代吡啶类除草剂开发应用现状

氯代吡啶类除草剂开发应用现状前言随着世界人口持续增长，人类生活品质不断提高，高效、安全农药已经成为世界农药的发展方向，解决粮食安全问题的有力保障和人类社会和谐发展的需要。近20年来，农药开发中最有成效的是众多杂环化合物被开发为超高效农药。而在杂环化合物中，含氮杂环化合物，尤其是吡啶衍生物又是最为突出的，不但有杀菌剂、杀虫剂，而且有高效的除草剂，这为化学农药的发展开拓了新天地。早在17世纪末至18世纪初欧洲人已开始使用含吡啶的天然产物烟草浸出液作为杀虫剂，后经分析确认有效成分为烟碱。然而真正合成的吡啶类农药则是1955年英国ICI公司开发的除草剂敌草快（diquat）和1958年开发的百草枯（paraquat），到目前仍有较好的市场。随着有机合成技术和农药活性分子设计技巧的发展及农业生产对新型农药的需求，从60年代后期多种吡啶类农药相继问世，比如道化学公司开发的毒莠定、绿草定、氟草烟等，这些产品都属于取代吡啶类除草剂，因其化学结构，统一划归为“氯代吡啶类除草剂”。这类除草剂有着相似的化学结构，都属于激素类除草剂，除草活性高，主要防治阔叶杂草，随着杂草的演替，这类产品应用范围越来越广，销量逐年攀升。鉴于该市场情况，本文将对“氯代吡啶类”除草剂的开发应用现状介绍如下：简介中文名称英文名称化学名称分子式结构式氯氟吡氧乙酸、使它隆、氟草定fluroxypyr4-氨基-3,5-二氯-6-氟-吡啶-2-吡啶氧乙酸1-甲基-庚基酯C7H5Cl2FN2O3二氯吡啶酸、毕克草clopyralid3,6-二氯吡啶-2-羧酸C6H3Cl2NO2三氯吡氧乙酸、绿草定、盖灌能、盖灌林、定草酯triclopyr，Garlon,Grandstsnd,Dowco2333,5,6-三氯-2-吡啶基氧乙酸C7H4Cl3NO3氨氯吡啶酸、毒莠定、毒莠定101picloram，Tordon,Tordan4-氨基-3,5,6-三氯吡啶羧酸C6H3Cl3N2O2开发应用现状氯氟吡氧乙酸作用特点：氯氟吡氧乙酸是内吸传导型苗后除草剂。药后很快被植物吸收，使敏感杂草出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲。在耐药性植物如小麦体内可结合成轭合物失去毒性，从而具有选择性。温度对其除草的最终效果无影响，但影响其药效发挥的速度。一般在温度低时药效发挥较慢，可使植物中毒后停止生长，但不立即死亡；气温升高后植物很快死亡。在土壤中淋溶不显著，大部分分布在0－10厘米表土层中，有氧的条件下，在土壤微生物的作用很快降解成2－吡啶醇等无毒物，在土壤中半衰期较短（10-15天），不会对下茬阔叶作物产生影响。产品登记：95%氯氟吡氧乙酸异辛酯原药——陶氏益农公司、利尔化学股份有限公司、江苏中旗化工有限公司、河北万全力华化工有限公司等13家企业20%氯氟吡氧乙酸（288克/升氯氟吡氧乙酸异辛酯）乳油——利尔化学股份有限公司、陶氏益农公司、江苏中旗化工有限公司、山东绿霸化工有限公司等65家企业25%氯氟吡氧乙酸（360克/升氯氟吡氧乙酸异辛酯）乳油——利尔化学股份有限公司效果。在草原上，有许多恶性有毒杂草，如狼毒、棘豆等，三氯吡氧乙酸有很好防效。因而，三氯吡氧乙酸可用在草原、牧场、草场、草坪及非耕地等地防除多种乔木，灌木，藤本植物以及恶性难防阔叶杂草。现阶段，三氯吡氧乙酸在国内主要用于非耕地、乔木树林等地防除小灌木、藤本以及部分恶性阔叶杂草。随着利尔化学国内首家推出70%三氯吡氧乙酸.草甘膦可溶粉剂这一复配产品，70%草甘.三氯吡SP可广泛用于非耕地、部分免耕灭茬地、果园防除常见的一年生杂草，在此基础上该产品还能解决大多数恶性阔叶杂草（饭包草、竹夹菜、鸭趾草、刺儿菜、水芹菜、辣蓼、大龄小飞蓬、水花生等）、藤本（杠板归、鸡屎藤、刺莓等）及节节草、问荆等难防杂草。代表产品：480克/升三氯吡氧乙酸乳油，如陶氏盖灌能、利尔化学屠灌；70%草甘.三氯吡可溶粉剂，如利尔欢瑞。70%三氯吡氧乙酸.草甘膦可溶粉剂是由利尔化学首家登记用于非耕地、柑橘园防除一年生杂草，还可广泛用于免耕地、果园除草。氨氯吡啶酸作用特点：激素型除草剂。可被植物叶片、根和茎部吸收传导。能够快速向生长点传导，引起植物上部畸形、枯萎、脱叶、坏死，木质部导管受堵变色，最终导致死亡。作用机制是抑制线粒体系统呼吸作用、核酸代谢。大多数禾本科植物是耐药的，大多数双子叶作物（十字花科除外）、杂草、灌木敏感。在土壤中较为稳定，半衰期1-12个月。高温高湿衰解快。产品登记：95%氨氯吡啶酸原药——利尔化学股份有限公司、重庆双丰化工有限公司、江永农化工有限公司、河北万全力华化工有限责任公司、浙江升华拜克生物股份有限公司、湖南沅江赤蜂农化有限公司24%氨氯吡啶酸水剂——利尔化学股份有限公司26%氨氯吡啶酸.2,4-滴水剂——利尔化学股份有限公司28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水剂——利尔化学股份有限公司240克/升氨氯吡啶酸水剂——河北万全力华化工有限责任公司产品应用现状：氨氯吡啶酸是苗后茎叶处理传导型除草剂。在全球范围内主要用于麦田、玉米田、林地、牧场、草原、非耕地等地域防除大多数双子叶杂草、灌木。对十字花科杂草效果差。24%氨氯吡啶酸水剂在玉米7-23cm高时，进行叶面喷雾处理，用有效成分22.5g/亩，兑水15-20kg喷雾；在杂草苗期用有效成分8-15g/亩，兑水15-30kg,喷雾，对小麦有矮化作用，一般不影响产量。26%氨氯吡啶酸.2,4-滴登记用于春小麦田，防除一年生阔叶杂草；28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水剂登记用于春油菜田，防除一年生阔叶杂草；在林业上，用于林木改造、造林前除草灭灌、维护防火线等；非耕地、草原等地防除恶性阔叶杂草、藤类杂草和杂木。目前，国内许多省市紫茎泽兰外来入侵危害严重，氨氯吡啶酸对该杂草有优异的防治效果。因而，氨氯吡啶酸可用在麦田、玉米田、草原、牧场、林地及非耕地等地防除大多数双子叶杂草（十字花科除外）、灌木等阔叶杂草。代表产品：24%氨氯吡啶酸水剂如利尔化学泽兰；26%氨氯吡啶酸.2,4-滴水剂如利尔化学林卫；28.6%氨氯吡啶酸.二氯吡啶酸水剂如利尔化学保顺等。市场现状2005年氯代吡啶类除草剂品种和销售额品种上市时间销售额/亿美元主要公司氯氟吡氧乙酸19851.85陶氏、利尔化学、马克西姆二氯吡啶酸19751.00陶氏、利尔化学、联合磷化三氯吡氧乙酸19791.25陶氏、利尔化学、马克西姆氨氯吡啶酸19632.10陶氏、利尔化学氯代吡啶类除草剂主要的上述四个产品在2005年全球销售额为6.2亿美元，占全球除草剂市场份额的3.9%，占所有农药市场的1.7%。2007年氯代吡啶类除草剂品种和销售额品种上市时间销售额/亿美元占同类除草剂比例相比2005年增长率氯氟吡氧乙酸19851.8527.61%与2005年持平二氯吡啶酸19751.2017.91%16.67%三氯吡氧乙酸19791.3520.15%7.41%氨氯吡啶酸19632.3034.33%8.70%氯代吡啶类除草剂主要的上述四个产品在2007年全球销售额为6.7亿美元，占全球除草剂市场份额的3.6%，占所有农药市场的1.7%。