醛酮的亲核加成反应

醛酮的亲核加成反应一、羰基得亲核加成反应

醛酮分子中得羰基就是不饱和键,其中π键比较活泼,容易断裂,可以和氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、格氏试剂以及氨得衍生物等发生加成反应。1、与氢氰酸加成在少量碱催化下,醛和脂肪族甲基酮与氢氰酸加成生成氰醇(或叫羟基醇)。应用范围:醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮练习:注意:有机合成反应中制备多一个碳原子得羧酸2、与饱和亚硫酸氢钠(40%)得加成α-羟基磺酸盐

产物α-羟基磺酸盐为白色结晶,不溶于饱和得亚硫酸氢钠溶液中,容易分离出来;与酸或碱共热,又可得原来得醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。这个反应生成得氰醇就是有机合成得重要中间体。例如,丙酮氰醇在H2SO4作用下发生脱水、酯化反应可得有机玻璃单体:α-羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下,加水稀释,产物又可分解成原来得醛或酮。CRHOHSO3NaH2OHClNa2CO3H2O用应鉴别醛酮。分离、提纯醛、酮化合物。与NaCN反应制取羟腈化合物。C=O+NaCl+SO2↑+H2ORHC=O+Na2SO3+CO2↑+H2ORH(1)反应范围

醛、甲基酮、七元环以下得脂环酮。

其她酮不能反应,主要原因就是空间阻碍。CHOHRSO3NaNaCNCNROHCHNaSO32制取羟腈化合物得好方法,避免了用毒性很大得氢氰酸。例题:2-己酮中含有少量3-己酮,试将其分离除去。3、与醇得加成醛较易形成缩醛,酮在一般条件下形成缩酮较困难,用1,2-二醇或1,3-二醇则易生成缩酮。

上述反应可以看成就是1mol醛与2mol醇分子间脱去1mol水,生成缩醛。比如:分子内也能形成半缩醛、缩醛HOCH2CH2CHCHOOHHClOOHHO半缩醛CH3OHOOCH3HO缩醛10大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流缩醛化学性质与醚相似,对碱、氧化剂、还原剂都非常稳定。但在稀酸中易水解生成原来得醛。利用这一性质在有机合成中常用来保护羰基。例题:

必须要先把醛基保护起来后再氧化。

4、与格式试剂得加成格氏试剂容易与羰基进行加成反应,产物水解后生成相应得醇。甲醛与格氏试剂反应生成伯醇:环己基甲醇(伯醇)其她醛与格氏试剂反应生成仲醇:酮与格氏试剂反应生成叔醇:例题:选用适当得原料合成化合物合成路线分析(1)合成产物为伯醇,因此应选用甲醛和相应得格氏试剂来制取。(2)把将要合成得化合物拆分成两个结构单元。(3)写出合成路线。若合成仲醇因连有羟基得碳原子上R和Rˊ两个烃基故所用醛和格氏试剂可有两种选择:(1)断裂选择RMgX和RˊCHO;(2)断裂,选择RCHO和RˊMgX。若合成叔醇,可选择三种不同得格氏试剂和相应得酮来制备。5、与氨得衍生物加成氨分子中氢原子被其她原子或基团取代后得生成物叫做氨得衍生物。举例:羟胺NH2—OH肼NH2—NH2苯肼2,4-二硝基苯肼这些氨得衍生物可以与醛酮发生加成反应,产物不稳定,容易进一步脱水生成相应得肟、腙、苯腙、2,4-二硝基苯腙。上式也可以直接写成:反应得结果就是在醛和酮与氨得衍生物分子间脱去一分子水,生成含有C=N双键得化合物。这一反应又叫做醛和酮与氨得衍生物得缩合反应。环己酮肟环己酮腙环己酮苯腙环己酮-2,4-二硝基苯腙上述反应得特点:反应现象明显(产物为固体,具有固定得晶形和熔点),常用来分离、提纯和鉴别醛酮。

2,4-二硝基苯肼与醛酮加成反应得现象非常明显,故常用来检验羰基,称为羰基试剂。

举例:用化学方法鉴别2-戊醇、2-戊酮和苯甲醚。2-戊醇2-戊酮苯甲醚卢卡斯试剂出现混浊XX2,4-二硝基苯肼X生成晶体Backmann重排酮与羟胺作用生成得酮肟在强酸作用下发生重排,生成取代得酰胺。这种由肟变为酰胺得重排,叫贝克曼(Backmann)重排。反应历程:特点:(1)在不对称得