羧酸衍生物课件

羧酸衍生物课件第十三章羧酸衍生物13、1羧酸衍生物得含义和命名13、2羧酸衍生物得物理性质

13、3羧酸衍生物得波谱性质(自学)13、4羧酸衍生物得化学性质13、5碳酸衍生物羧酸衍生物第十三章目录羧酸衍生物得含义指酰卤、酸酐、酯、酰胺,她们经简单水解后都得到羧酸。取代酸(如氨基酸、羟基酸、卤代酸等)通常不属于羧酸衍生物。概述羧酸衍生物得命名:按水解后所生成得羧酸和其她产物来命名。例:13、1羧酸衍生物得命名物态及水溶解性:酰氯、酸酐:分子间无氢键作用,挥发性强,有刺鼻气味得液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。酯:酯不溶于水。低级酯就是有酯香味得液体。高级脂肪酸得高级脂肪醇酯为固体,俗称“蜡”。酰胺:分子间氢键作用强,一般为固体,但DMF或DEF为液体,就是常用得非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水,随着分子量↑,水溶解度↓。腈:偶极矩大,低级腈可溶于水,高级腈不溶于水。沸点:酰卤、酸酐、酯、腈得沸点低于羧酸;伯酰胺得沸点高于羧酸。13、2羧酸衍生物得物理性质第十三章羧酸衍生物13、4、1酰基上得亲核取代(1)水解(2)醇解(3)氨解13、4、2酰基上得亲核取代反应机理13、4、3酰基化试剂得相对活性13、4、4还原反应(1)用氢化铝锂还原(2)用金属钠-醇还原(3)Rosenmund还原羧酸衍生物得化学性质13、4羧酸衍生物得化学性质13、4羧酸衍生物得化学性质第十三章羧酸衍生物

13、4、5与Grignard试剂得反应

(1)Grignard试剂与酯得反应(2)Grignard试剂与酰氯得反应13、4、6酰氨氮原子上得反应(1)酰胺得酸碱性(2)酰胺脱水(3)Hofmann降解反应羧酸衍生物得化学性质13、4、1

酰基上得亲核取代(1)水解13、4羧酸衍生物得化学性质例:13、4羧酸衍生物得化学性质

(2)醇解13、4羧酸衍生物得化学性质11大家应该也有点累了，稍作休息大家有疑问的，可以询问和交流(3)氨解例:13、4羧酸衍生物得化学性质N-未取代得酰胺与胺反应生成N-取代酰胺。例如:13、4羧酸衍生物得化学性质水解、醇解、氨解得结果就是在HOH、HOR、HNH2等分子中引入酰基,酰氯、酸酐就是常用得酰基化试剂酯得酰化能力较弱,酰胺得酰化能力最弱,一般不用作酰基化试剂。小结13、4、2酰基上得亲核取代反应机理该反应历程分两步完成:13、4羧酸衍生物得化学性质13、4、3酰基化试剂得相对活性酰化活性大小得顺序为:酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺。Why?①亲核加成-消除机理：13、4羧酸衍生物得化学性质②L－愈易离去,越有利于第二步反应(消除反应)酸性:HCl＞RCOOH＞ROH＞NH3pKa:～2、24～516～1934

离去能力:Cl－＞－OCOR＞－OR’＞－NH2∴活性:酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺13、4羧酸衍生物得化学性质13、4、4还原反应(1)用氢化铝锂还原四氢铝锂得还原性很强,除酰胺被还原成相应得胺外,酰卤、酸酐和酯均被还原成相应得伯醇。例:13、4羧酸衍生物得化学性质用空间位阻较大得氢化铝锂可将羧酸衍生物选择性还原:(将酰直接还原为醛,有合成价值!)13、4羧酸衍生物得化学性质(2)用金属钠-醇还原(Bouveault-Blanc反应)酯与金属钠在醇溶液中加热回流,还原为相应伯醇:13、4羧酸衍生物得化学性质(3)Rosenmund还原酰氯经催化氢化还原为伯醇:若采用Rosenmund还原,可使酰氯还原为醛:的BaSO4、喹啉-硫都有抑制作用，反应停留在生成醛的阶段。Rosenmund还原就是制备醛得一种好方法。例:13、4羧酸衍生物得化学性质13、4、5与Grignard试剂得反应(1)Grignard试剂与酯得反应应用:制备含有两个相同烃基得3°醇慢于酮,生成得酮不能存在于体系中:13、4羧酸衍生物得化学性质例2:例1:13、4羧酸衍生物得化学性质(2)Grignard试剂与酰氯得反应快于酮,生成得酮可存在于体系中:低温下,酰氯与1molGrignard试剂反应可以得到酮:13、4羧酸衍生物得化学性质酰氯与有机镉试剂反应可用来制备酮:有机镉试剂的制法：酰氯与二烷基铜锂反应也可用来制备酮。例如:13、4羧酸衍生物得化学性质13、4、6酰氨氮原子上得反应

(1)酰胺得酸碱性

酰胺一般被认为就是中性得。但有时酰胺可表现出弱碱性和弱酸性:13、4羧酸衍生物得化学性质(2)酰胺脱水这就是合成腈最常用得方法之一。例如:13、4羧酸衍生物得化学性质(3)Hofmann降解反应例如:(机理：)13、4羧酸衍生物得化学性质13、5碳酸衍生物第十三章羧酸衍生物13、5、1碳酰氯制法性质13、5、2碳酰胺(1)成盐(2)水解(3)加热反应13、5、3胍性质碳酸衍生物碳酸衍生物

13.5.1碳酰氯

制法：13、5碳酸衍生物性质:13、5碳酸衍生物13、5、2碳酰胺碳酰胺俗称尿素，具有酰胺结构片断，因此具有酰胺的一般性质。制法:13、5碳酸衍生物性质:(1)成盐脲只能与强酸成盐。因为碱性:13、5碳酸衍生物(2)水解

13、5碳酸衍生物(3)加热反应∵蛋白质分子中有多个－CO－NH－结构片断∴蛋白质亦有缩二脲